Функциональные производные металлоорганические соединения

Литиевые и магниевые соединения отличаются очень высокой реакционной способностью, и их надо тщательно предохранять от воздуха, ввиду того что они вступают в реакцию с кислородом, двуокисью углерода и парами воды. Даже очень слабокислые вещества, такие, как спирты дают реакцию подвижного водорода с этими реагентами. Следовательно, металлоорганические соединения нельзя использовать в гидроксильных растворителях. Многие другие функциональные группы дают с металлоорганическими соединениями реакцию присоединения или замещения поэтому галогениды, содержащие вторую функциональную группу, как правило, нельзя превратить в устойчивые металлоорганические производные. Единственные группы, совместимые с металлоорганическими структурами, это третичные амины, простые эфиры, алкены, соединения с ароматическими циклами и немногие инертные галогениды . [c.223]

Особенно характерным является вовлечение в сферу термохимического исследования функциональных органических производных, в том числе металлоорганических соединений и галогенсодержащих веществ. При исследовании теплот сгорания галогенсодержащих соединений во многих последних работах достигнута точность определения теплот сгорания до сотых долей процента, близкая к точности экспериментальных данных по углеводородам. [c.3]

Область металлоорганических соединений все расширялась и в середине XX века превратилась в элементоорганическую химию, т. е. химию органических соединений всех элементов. По существу область элементо-органических соединений — это область углеродистых соединений элементов, необычных для классической органической химии, тогда как классическая органическая химия — область химии элементов органогенов (С, Н, О, К, 3, С1, Вг, I и фосфора в форме эфиров фосфорной кислоты). Фосфор, таким образом, стоит на грани (условной) обеих областей органической химии. Естественно, каждый элемент входит в состав органической молекулы в форме какой-то (или каких-то) функциональной группы. Это дополнит наши знания о функциональных группах — производных элементов органогенов. [c.380]

Среди металлоорганических соединений щелочных металлов натрийорганические соединения занимают несколько особое место. С одной стороны, доступность и дешевизна исходных соединений, например, металлического натрия или амида натрия должны были бы содействовать развитию этой области. С другой стороны, возможности су/каются в сравнении с областью органических соединений лития тем, что ряд методов, имеющих широкое применение в синтезе литийорганических соединений, не применимы к синтезу органических соединений натрия. Кроме того, высокая химическая активность натрийорганических соединений весьма ограничивает набор исходных органических соединений. Поэтому наиболее развита химия натриевых производных ацетилена (или алкилацетиленов), соединений с простыми радикалами (фенилнатрий, амилнатрий), тогда как соединения с более сложными функциональными группами мало изучены. [c.390]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Следуя той же логике рассуждений, мы приходим к выводу, что образование литийорганических соединений или реактивов Гриньяра при действии металлов (восстановителей) на алкилгалогениды есть неизогипсическая восстановительная реакция, при которой субстраты с уровнем окисления 1 восстанавливаются до соединений уровня окисления О, отвечающего алканам. Таким образом, получается, что металлоорганические соединения оказываются уникальными функциональными производными, имеющими нулевой уровень окисления. Этот довольно парадоксальный вывод подтверждается тем, что гидролиз этих соединений, т. е. заведомо изогипсическая реакция, приводит именно к углеводородам [c.135]

За последнее время синтезирован ряд ст-производных я-циклопента-диенилжелезодикарбонила. Среди них особый интерес представляют соединения, в которых ст-связанный лиганд содержит различные функциональные заместители. Изучение химических свойств таких соединений позволяет выяснить, как влияет металлоорганическая часть на реакционную способность а-связанного с ней радикала. [c.109]

Особый интерес представляет металлоорганический синтез сложных циклических соединений, имеющих функциональные группы, на оснаве доступных непредельных ациклических соединений. ПроиЛрЛюстрируем это лищь на одном примере — синтез мускона с применением органических производных никеля. [c.161]