Ассоциация некоторых веществ в бензоле

Ассоциация некоторых веществ в бензоле [c.480]

Некоторые сравнительные сведения по ассоциации различных веществ в бензоле см. в Приложениях 14, 15. [c.249]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Триарильные соединения алюминия — кристаллические твердые вещества, обнаруживающие некоторую степень ассоциации в жидком состоянии, а также в инертных растворителях, таких как, например, бензол. [c.285]

При изучении характера взаимодействия растворителя с растворенным веществом, определении степени сольватации и ассоциации органических соединений, исследовании механизма восстановления органических деполяризаторов на капельном ртутном и твердых электродах очень важно знать величины коэффициентов диффузии этих молекул в неводных растворителях. Между тем в литературе имеются лишь ограниченные и мало систематизированные данные о коэффициентах самодиффузии отдельных органических соединений [1—3] и диффузии в некоторых неводных растворителях (метаноле, бензоле и т. д.) [4, 5]. Данные по диффузии в смешанных растворителях отсутствуют вообще. [c.239]

Для неидеальных растворов необходимо вводить коэффициенты активности. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации вследствие того, что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н и С1 , однако в бензоле он на ионы не диссоциирует. Другие вещества, например бензойная кислота в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точки кипения и точки замерзания. Однако в полярных растворителях, подобных воде и эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.284]

По-видимому, наиболее эффективно на совместимость полимеров в растворе влияют некоторые низкомолекулярные добавки. Было известно и ранее [71—74], что добавление небольших количеств некоторых веществ в раствор смеси полимеров приводит к изменению предела расслаивания. Однако наиболее подробно и систематично это было изучено нами (совместно с Крохиной) на примере смеси ПС и нолиизонрена (ПИП) в бензоле. Оказалось, что нри введении всего 0,3% хинона в раствор предел расслаивания увеличивается с 2 до 7 г/дл. При этом доказано, что хинон не реагирует химически ни с одним из полимеров, а взаимодействует физически, по-ви димому адсорбционно, лишь с ПИП. Характерна высокая специфичность действия хинона, который взаимодействует с молекулами ПШТ, не влияя на конформацию макромолекул ПС. По-видимому, некоторые добавки указанного типа могут, адсорбируясь на макромолекулах полимеров, препятствовать их ассоциации и, таким образом, эффективно устранять расслаивание полимеров в растворе. Причины высокой специфичности действия малых добавок не установлены. [c.23]

Растворы делятся на нормальные (для которых Л = 1 и 5=1) и анормальные (для которых Л 1 и Вф1). К первой группе относятся растворы, у которых ни растворитель, ни растворенный компонент, ни оба вместе не обнаруживают склонности к ассоциации (например, диффузия хлороформа, бро-моформа, хлорбензола, хлорнитробензола и нитробензола в бензоле). Ко второй группе относятся ассоциирующие вещества (вода, спирты, кислоты, амины и т. д.). Молекулы таких веществ обладают некоторыми силами взаимного притяжения, что ведет к анормальному поведению растворов (высокая температура кипения, высокая диэлектрическая постоянная). Диффузия в таких растворах идет медленное. [c.660]

С химической точки зрения, неидеальное поведение компонентов растворов обусловлено ассоциацией и сольватацией. При этом в растворе находятся агрегаты,одинаковых (ассоциаты) или разнородных (сольваты) частиц. Индукционная энергия не учитывает специфические силы, приводящие к комплексообразованию. Однако, как было отмечено выше, непредельные углеводороды — бензол, этилен или их производные — могут образовывать комплексы с различными веществами, например, с иодом, двуокисью серы, нитросоединениями, цианидами и др. Эти комплексы образуются в результате взаимодеиствия кислотно-основного типа. При этом вещество, способное быть донором электронов, проявляет основные свойства, а являющееся акцептором электронов — кислотные. Поскольку л -электрон в ненасыщенных углеводородах сильно поляризован, ароматические, олефиновые и некоторые ацетиленовые углеводороды обладают основными свойствами, а парафиновые углеводороды этих свойст-в не имеют. Поэтому во многих случаях селективность разделяющих агентов обусловлена их способностью образовывать комплексы разной степени устойчивости с разделяемыми углеводородами. Углеводород, образующий более стабильный комплекс, имеет меньшую относительную летучесть. [c.78]

В некоторых случаях /< 1. Это связано с уменьшением числа частиц в растворе вследствие ассоциации молекул растворенного вещества. Примером могут служить растворы СН3ОН в бензоле, осмотическое давление которых ниже теоретически рассчитанного, что свидетельствует об ассоциации молекул метилового спирта. [c.184]

Вопрос о форме ассоциатов затрагивает проблему распределения молекул растворенного вещества между молекулами растворителя. Данную, проблему во всей ее полноте разрешить не легко на это указывает ненормально высокая степень ассоциации, которая получается для некоторых пар веществ на основании криоскопических определений даже при довольно незначительных концентрациях, как например для растворов нитробензола в циклогексане и амидов кислот в бензоле . Наиболее вероятной причиной этого является образование субмикроскопической эмульсии, следовательно, начинающийся распад смеси. Этот вопрос более подробно рассмотрен в разделе, посвященном растворимости. Одно лишь определение молекулярного веса, естественно, не может дать ответа на вопрос о характере взаимного расположения молекул в растворе. Для этого должны быть привл1чены другие методы. Если молекулы растворенного вещества дипольны, то многое МОГУТ дать измерения диэлектрической поляризации. [c.227]