Подвижность дейтрона протона

В случае замедленного переноса протона принимается, что частотный фактор является величиной того же порядка, что и частота валентных колебаний (3440 или —10 се/с ). Если же медленной стадией является структурная переориентация, то этот фактор принимается пропорциональным вращательной частоте молекулы воды (от640 до 2040сж 1). Согласно работе [93], любая из этих моделей может объяснить разность в подвижностях Н+ и так как частотный фактор в любом случае пропорционален обратной величине квадратного корня из массы Н или О. Хотя время диэлектрической релаксации НгО примерно в 1 /]/2 раз больше, чем ОгО [162], например для процессов вращения диполей во льду [161], нельзя предполагать, что такое же соотношение имеет место и между скоростями переноса протона или дейтрона, так как при классическом переносе необходимо учитывать разность нулевых энергий в активированном и начальном состояниях, а при квантовомеханическом переносе — различия в нулевых энергиях и массах в последнем случае от массы изотопа зависит высота барьера [51, 162]. [c.111]

Таким образом, поры крахмала, содержащие воду, имеют скорее макроскопические размеры, по крайней мере по сравнению с каналами, адсорбирующими иод. В согласии с этим выводом температура замерзания воды в порах крахмала составляет, как и в случае сильно набухающих глин, около —2°С, что близко к значению температуры плавления льда. При нагревании от О до 85°С значение собственной частоты плавно уменьшается на 20—25%, вероятнее всего из-за увеличения подвижности полимерных цепей и разупорядоче-ния удерживающей воду подложки. Отсюда следует, что вода в крахмалах и глинах связана Н-связями с ловерхностью за счет обычной гидратации для тонкого приповерхностного слоя, а объемная фаза — просто свободная вода, Но можно ли исключить допущение, что это особая анизотропная вода Конечно, как и в случае глин, следует измерить константу квадрупольного взаимодействия дейтронов в молекулах воды. Измеренная константа оказалась в 3—5 раз больше собственной частоты колебаний протонных спинов, что исключает модель анизотропной воды. [c.142]

Для измерения собственной частоты колебаний ядерных спипов была использована искусственная фос-фолипидная мембрана, полученная в тяжелой воде. Использование тяжелой воды позволяет избежать наложения мешающего сигнала протонов в составе углеводородных хвостов . Для уменьшения влияния уже известного фактора — объемной диффузии — мембрана изготовлялась с наименьшим количеством воды, при котором еще удается получить устойчивые мембраны (на 1 г фосфолипида около 3 г воды). В этом случае собственная частота колебаний спинов дейтронов составляет 7 кГц, что отвечает комбинации вращательного усреднения и усреднения Ьа счет объемной диффузии, когда на каждую связанную с поверхностью молекулу воды приходится примерно десять молекул в объеме. С увеличением отношения вода/липид собственная частота уменьшается пропорционально увеличений) числа молекул воды в объемной фазе. Интересно, что при 35°С наблюдается резкое уменьшение частоты на 1/3 ее величины при комнатной температуре, что коррелирует с известным фазовым переходом в пальмитиновой кислоте — увеличением подвижности хвостов , а вместе с ними —и головок . Как и для [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология