Дильса Альдера мономолекулярные

Кинетически реакция Дильса-Альдера вполне, очевидно, является бимолекулярной, а обратная реакция — простым мономолекулярным разложением. Для изучения кинетики эта реакция представляет наилучший образец обратимой реакции, оба направления которой могут изучаться как в жидкой, так и в паровой фазах. Ее механизм стал предметом большой дискуссии, в ходе которой было высказано три точки зрения 1) это полярная реакция, включающая нуклеофильное присоединение диена к диенофилу, 2) она является реакцией, идущей через радикальный механизм, и 3) это есть практически молекулярный процесс, включающий электронную перегруппировку образующегося в качестве промежуточного соединения комплекса. [c.180]

Установлено, чтб дегидрирование представляет собой двухстадийный ионный процесс [7—II]. Наиболее убедительное доказательство ионного механизма заключается в том , что многие соседние группы оказывают такое же влияние на дегидрирование, какое часто наблюдается при мономолекулярном сольво-лизе [9—11]. Возможно и даже вполне вероятно, что на первой стадии сложного процесса образуется заряженный переходный комплекс, состоящий из донора и акцептора [12], подобно тому как это постулировано для реакции Дильса — Альдера [13]. Различные стадии взаимодействия /г бензохинона и 1,4-дигидробензола показаны на схеме. [c.330]

Алифатические углеводороды расщепляются по сложному цепному механизму, что приводит к возникновению разнообразных продуктов. Простой мономолекулярной реакцией является пиролиз неопентана, при котором преимущественно получаются изобутилен и метан и для которого, как это неоднократно сообщалось в различных источниках, кинетический порядок составляет 1 или 1,5. Однако наиболее подробно изученный класс реакций — обратная реакция Дильса — Альдера, приводящая к получению ди- или моноолефинов, например [c.133]

Продуктами реакции Дильса — Альдера являются циклические олефины, а обратный распад ряда этих соединений, как было найдено, имеет мономолекулярный характер (табл. 7.16). Наконец, н табл. 7.17 представлены данные для некоторых смешанных реак- [c.223]

Позднее Хендриксон усовершенствовал свою диаграмму [122], но приведенной основной ее формы достаточно, чтобы понять идею автора. Вместо того, чтобы выявлять специфические, присущие данному ЦС или одному из его предшественников, структурные особенности, ЭВМ рассматривает общую структурную ситуацию. Эта ситуация, характеризуемая значениями о, к, п я г каждого атома углерода, входящего в остов молекулы, открывает возможности для следования большим числом различных синтетических путей. В этом случае не возникает потребности в некотором наборе известных реакций , и компьютер может быть более свободным (возможно, слишком свободным) в выборе превращений, чем при использовании классических программ, полагающихся только на известные реакции. Следует отметить, что большой исследовательской группе было бы вполне под силу систематизировать в соответствии с диаграммой все уже известные реакции, и вознаграждением за этот труд была бы более реалистическая библиотека реакций для программы Хендриксона. Кроме того, такая работа позволила бы обнаружить и наметить пути ликвидации белых пятен в области органического синтеза [118]. Сам Хендриксон [116], критически рассматривая диеновый синтез по Дильсу — Альдеру, выявил такие пробелы даже для реакции, которая изучается уже более 55 лет. Браунскомб [180] генерировал с помощью компьютера схему всех возможных мономолекулярных перициклических реакций (см. также ссылку 102]). Такое исчерпывающее исследование важнейших реакций должно в еще большей степени проводиться в будущем. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология