Твердофазная поликонденсация олигомеров

Влияние основных факторов на характеристики полимера при твердофазной поликонденсации олигомеров 224 [c.263]

При твердофазной поликонденсации первая стадия протекает в растворе или в расплаве. Образовавшийся олигомер или полимер подвергается термической обработке, которая протекает в твердой фазе. При этом поли.мер приобретает трехмерную сетчатую структуру. Твердофазной поликонденсацией получают фенолоальдегидные олигомеры глифталевые полимеры и другие. [c.20]

Одним из наиболее типичных процессов, в которых выполняются сформулированные Каваи условия получения КВЦ, является твердофазная полимеризация, что было показано на примере полимеризации триоксана [56] и поликонденсации аминокапроновой кислоты [57]. Монокристаллы аминокапроновой кислоты, нагретые ниже температуры ее плавления, превращаются в высокоориентированные кристаллы поликапроамида. Направление роста полимерных фибрилл совпадает с ориентацией молекул в кристалле мономера. Анализ показывает, что при этом практически полностью отсутствуют олигомеры с низкой степенью превращения (димеры, тримеры), тогда как при проведении поликонденсации в расплаве их относительное содержание довольно высоко. Тот факт, что при твердофазной поликонденсации в различные моменты реакции мольные концентрации олигомера пренебрежимо малы по сравнению с мольными концентрациями мономера, вытекает из гетерогенного характера твердофазной реакции, когда образование полимера идет в отдельной фазе. По всей вероятности, в этом случае имеет место эпитаксиальный рост кристаллов, когда пары мономера, реагируя на кристаллической поверхности, образуют ориентированные зародыши полимерных кристаллитов [58]. Полученные таким образом зародыши ориентируются в направлениях, отвечающих направлениям ориентации низкомолекулярных кристаллов. [c.139]

Этот вид поликонденсации имеет много общего с твердофазной Полимеризацией (см. с. 257), отличаясь от нее главным образом отсутствием цепного механизма, и тесно связан с процессами сшивания макромолекул и образования теплостойких полимеров, не плавящихся в условиях реакции. Перспективный вариант его основан на применении метода псевдожидкого слоя [13], когда тонкодисперсные твердые мономеры или олигомеры находятся в соприкосновении с горячим инертным газом. [c.80]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ТВЁРДОЙ ФАЗЕ (твердофазная поликонденсация), способ проведения поликонденсац1ш, когда мономеры нли олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т.п.), когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т.п. похожа на поликонденсацию в Подробно изучена Т. п. алифатич. -аминокис- [c.635]

Плодотворность использования олигомеров при поликонденсации в твердой фазе, т. е. проведение поликонденсации в две стадии, отмечалась авторами работы при исследовании поликонденсации в твердой фазе солей терефталевой и цис- и транс-текса-гидротерефталевой кислот. При этом наблюдалось более быстрое протекание процесса. Свойства полимера в основном определяются режимом второй твердофазной стадии. [c.265]