Твердофазная поликонденсация

Твердофазная поликонденсация - поликонденсация двух- и полифункцио-нальных веществ, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии. [c.406]

Скорость реакции в твердой фазе определяется протеканием трех процессов химической реакцией, диффузией молекул выделяющегося этиленгликоля и их отрывом с поверхности твердого полимера. Было установлено [130], что определяющее значение имеют только первые две стадии, поскольку при изменении скорости потока азота скорость поликонденсации практически не изменяется. Подробно процесс твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата был изучен Ченом [131]. [c.96]

В ряде работ [132—134] приводятся сведения по отдельным проблемам твердофазной поликонденсации причем в основном рассматривается получение Полимера с молекулярной массой не более 30 ООО. Симонова [1351 изучала возможности достижения более высоких степеней полимеризации Ею подтверждено, что скорость реакции в твердом состоянии в значительной мере зависит от дисперсности продукта — с увеличением удельной поверхности частиц заметно повышается скорость реакции и молекулярная масса. [c.96]

Достигнутый уровень молекулярной массы в 1,5—2 раза превышает уровень, получаемый нри обычном процессе поликонденсации в расплаве. Авторы показали, что максимальная скорость твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата наблюдается в начале процесса, минимальная— в конце, при этом уменьшение скорости при 240 °С становится заметной для порошка полимера через 1—2 ч реакции, а для стандартного промышленного [c.97]

Способ твердофазной поликонденсации пока не нашел широкого применения. Известны попытки доведения молекулярной массы полиэфирных отходов до столь высокого уровня, что литьевые изделия из этих отходов ве растрескиваются при эксплуатации. Последнее объясняется невысокой степенью их кристалличности и вследствие этого — небольшими внутренними напряжениями. [c.97]

Рис. 5.17. Термограммы полимера, изотермически закристаллизованного прп 140 °С после твердофазной поликонденсации в течение различного времени

Твердофазную поликонденсацию часто используют в качестве второй стадии процесса получения полиамидов (после того, как уже получен полимер определенной молекулярной массы обычным способом). На практике твердофазная поликонденсация иногда заменяет процесс поликонденсации в расплаве, при котором удаление газообразных продуктов конденса- [c.66]

В том случае, когда полиамиды склонны к термодеструкции при температурах выше температуры плавления, вторая стадия твердофазной поликонденсации дает дополнительные преимуш,ества. Как показывают цифры, приведенные ниже для ПА 66 [25], скорость поликонденсации существенно уменьшается при увеличении молекулярной массы исходного фор-полимера [c.67]

Твердофазная поликонденсация особенно эффективна, если в смесь вводят компоненты, способствующие образованию продуктов с поперечными сшивающими связями или разветвлениями. При этом ускорить реакцию могут мизерные количества кислот, например фосфорной или серной, способствующие увеличению степени полимеризации до 1000 и выше. [c.67]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Поликонденсацию можно проводить в расплаве исходных соединений или в р-ре высококипящего растворителя, инертного по отношению к мономерам и образующемуся полимеру, а в нек-рых случаях и в твердой фазе (см. Поликонденсация в расплаве. Поликонденсация в растворе. Твердофазная поликонденсация). Если исходные соединения и образующийся полимер устойчивы в расплавленном состоянии, предпочтителен метод поликонденсации в расплаве как более удобный и экономичный, т. к. в этом случае не требуется выделения полимера из р-ра и регенерации растворителя. Способ получения П. в расплаве наиболее изучен и его широко используют в пром-сти для синтеза алифатич. П. Однако этот способ практически не применяют для синтеза ароматич. П., т. к. последние в большинстве случаев разлагаются при темп-рах ниже темп-р их плавления, что приводит к частичной деструкции и сшиванию образующихся полимеров. [c.367]

П. осуществляют как в гомогенных жидких системах (см. Поликонденсация в расплаве. Поликонденсация в растворе), так и в гетерогенных (см. Межфазная поликонденсация). Известен также способ проведения П. в твердой фазе (см. Твердофазная поликонденсация). [c.426]

По методам проведения одностадийная П. в расплаве практически не отличается от поликонденсации в расплаве, П. в твердой фазе — от твердофазной поликонденсации. [c.44]

Интересно отметить, что при поликонденсации диффузионное торможение может иметь место не только в гетерогенных системах (межфазная, газофазная и твердофазная поликонденсация), но и в некоторых других случаях (быстрые реакции поликонден сации в растворе и эмульсии). [c.68]

Интересным является вопрос о влиянии примесей монофункциональных соединений на молекулярный вес полимера при поликонденсации в твердой фазе. Известно, что добавление уксусной кислоты снижает молекулярный вес полиамида при поликонденсации аминоэнантовой кислоты в твердой фазе . Тот же эффект наблюдается при добавлении, например, двуокиси титана. Очевидно, понижение молекулярного веса при твердофазной поликонденсации в результате добавления третьего компонента происходит не только за счет дезактивации концевых групп, но и просто вследствие затруднения диффузии мономеров друг к другу. [c.256]

В некоторых случаях поликонденсация протекает в твердых (или почти твердых) смесях, которым придана форма будущего изделия. Такая твердофазная поликонденсация называется реакционным формованием. [c.217]

Рис. 4.29. Влияние температуры на скорость твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата и сополиэфиров с этиленадппиновыми звеньями

Безусловно, ускорение твердофазной поликонденсации этими добавками носит каталитический характер, т. е. они ускоряют саму химическую реакцию. [c.223]

Из табл. 8.3 видно, что, действительно, чем выше температура плавления исходного мономера, тем при относительно более низкой температуре начинается твердофазная поликонденсация. Так, при температуре плавления мономера 199°С реакция начинается при 190°С (т. е. за 9 С ниже температуры плавления) при температуре плавления мономера 276°С реакция может начаться при температуре па 50°С нил<е этой температуры. [c.224]

Большой интерес представляет выяснение способности к поликонденсацни в твердой фазе мопомеров сложного пространственного строения (асимметрические атомы с объемными заместителями и др.). В этом случае закономерности твердофазной поликонденсации связаны с влиянием стереохимии мономеров на протекание процесса. [c.224]

Твердофазная поликонденсация может осуществляться по непрерывной схеме [31, 32]. [c.231]

Недостатками поликонденсацин в твердой фазе являются использование высоких температур и большая продолжительность процесса. Применение высоких температур осложняет подбор необходимого материала для оборудования, а большая продолжительность процесса делает твердофазную поликонденсацию малопроизводительным процессом. [c.232]

Разновидности твердофазной поликонденсации 215 [c.263]

Влияние основных факторов на характеристики полимера при твердофазной поликонденсации мономеров 217 [c.263]

Технологические особенности твердофазной поликонденсации 231 [c.263]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ТВЁРДОЙ ФАЗЕ (твердофазная поликонденсация), способ проведения поликонденсац1ш, когда мономеры нли олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т.п.), когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т.п. похожа на поликонденсацию в Подробно изучена Т. п. алифатич. -аминокис- [c.635]

Этот вопрос исследовался Ниелом [67]. В зависимости от продолжительности твердофазной поликонденсации при 215 °С на термограммах образцов, предварительно закристаллизованных при 140 °С, вначале было отмечено [c.118]

Недостаток этой информации породил представление о том, что потери кокса при сухом тушении определяются только угаром , который зависит от условий эксплуатации УСТК (герметичности газовых трактов, подсосов воздуха при загрузке и выгрузке кокса и т.д.). Литературные данные ограничены работой [107], в которой уменьшение массы кокса определено сравнением выхода летучих веществ из кокса сухого и мокрого тушения. Однако использовать стандартный метод решения поставленной задачи нельзя по следующим причинам. Во-первых, при вторичном нагреве кокса до температуры более низкой, чем его выдают из печных камер, из общего количества -50% объема составляют газы, адсорбированные коксом после его охлаждения, а газы термического разложения (Н и СН4) появляются при более высоких температурах [108]. Во-вторых, протекающие при изотермической выдержке кокса реакции твердофазной поликонденсации имеют низкую энергию активации, поэтому время следует считать одним из определяющих факторов для их протекания [109]. Время выдерживания в накопительной камере (40 мин) значительно превышает продолжительность стандартного анализа (7 мин). [c.91]

Поликонденсация в твердой фазе привлекает к себе внимание как технологов, так и исследователей. Этот интерес обусловлен тем, что при твердофазной поликоиденсации почти полностью отсутствуют многие вспомогательные операции, особенно такая трудоемкая операция, как регенерация растворителя, п сам технологический процесс значительно проще. Кроме того, при поли-конденсации в твердой фазе не происходит загрязнения окружающей среды. Как правило, твердофазная поликонденсация проводится в инертной атмосфере для предотвращения различных побочных процессов, протекающих при высоких температурах (например, окисленне моно 1еров). [c.231]

Полиэфирные волокна (1976) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.168 ]

Поликонден (1966) -- [ c.249 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.106 , c.215 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.679 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология