Комплексные ионы криоскопия

Термодинамические свойства систем MXj+KX слишком отличаются от термодинамических свойств идеальных и регулярных растворов. Небольшие числовые значения коэффициентов активностей компонентов растворов указывают на то, что эти компоненты частично связаны в растворе в виде комплексных ионов. С этим согласуются данные, полученные другими методами, например данные об электропроводности, криоскопии, мольных объемах, спектрах комбинационного рассеяния. Термодинамические свойства систем MXj—RbX и MXj— sX еще больше отличаются от свойств идеальных растворов. Это можно объяснить повышением устойчивости комплексных ионов с уменьшением плотности заряда, или ионного потенциала, катиона щелочного металла. [c.360]

В узлах кристаллической решетки глинозема находятся только ионы А1 и О . Поэтому при растворении глинозема в расплавленном криолите в очень разбавленных растворах (как это следует из данных криоскопии) присутствуют те же ионы А1 и О . При повышенных концентрациях глинозема в криолитоглиноземных расплавах вследствие сильного взаимодействия ионов А1 и они образуют в определенном количестве комплексные ионы, по-видимому А1О2 и А10 , но также находящиеся в равновесии с простыми ионами [c.136]

Так, можно подвергнуть раствор комплексной солп криоскопиче-скому пли эбулиоскопическому исследованию. В частном случае лутеосоли обнаружится, что величина понижения точки замерзания примерно в 4 раза больше, чем вычисляется в предположении отсутствия электролитической диссоциации. Это подкрепляет сделанный уже на основании химических реакций вывод о том, что данная соль представляет собой сочетание трехвалентного положительного иона [Со(Л Нз)б] и трех ионов СГ. Само собой разумеется, что выводы, делаемые на основании криоскопии плп эбулиоскопии, имеют совершенно определенный смысл только в том случае, если они согласованы с данными предварительного химического исследования. Так, если бы не было известно, что в соединении [Со(КНз)в1С1з имеется ионный хлор, нет свободного аммиака и нет свободных ионов кобальта, то на основании только криоскопических данных нельзя сделать определенного вывода о состоянии соединения в растворе. [c.28]

Предположение о возможности образования комплексных соединений между ионами р. з. э. и нитратгрунной в этих системах было высказано нами ранее (стр. 70) на основании данных метода сокристаллизации. Это предположение нашло хорошее подтверждение в результатах, полученных методом фазовых диаграмм и криоскопии. [c.74]

Однако именно в случае комплексных макрожидкостей типа расплавленных окислов добавление новых ионов не приводит к появлению определенных простых посторонних статистически независимых ионов. Оно может привести, например, к включению добавленного постороннего иона за счет ковалентного взаимодействия в структуру бесконечного слоя, связь в котором осуществляется по типу —R—О—, и тогда закономерности теории криоскопии расплавленных солей могут оказаться не вполне приложимыми. Действительно, попытки применения метода криоскопии для исследования некоторых силикатов и алюмосиликатных систем привели к результатам, не согласующимся с результатами, полученными с помощью ряда других методов [154]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология