Виды изомерии комплексных ионов

V. виды ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ ионов [c.98]

Структурная изомерия. Этот вид изомерии характеризуется тем, что при образовании комплексного соединения присоединяемые молекулы, имеющие одинаковую брутто-формулу, отличаются различными структурными формулами. Еще в 1906 г. Розенгейму и В. Мейеру удалось синтезировать структурные изомеры состава [(NH2)2 S2l2 Ме (5С )2 и (ЫН43СЫ)2- Ме (5СЫ)2, где Ме — двухзарядные ионы 2п, Со или Hg. При [c.377]

Некоторые виды изомерии комплексных соединений не связаны с изомерией самого комплексного иона. Их классифицируют следующим образом [c.151]

ГЛАВА 4 ВИДЫ ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ [c.151]

Описаны основные принципы синтеза инертных и лабильных комплексов, устойчивость комплексов в растворах, кинетика и механизм реакций замещения лигандов, виды изомерии комплексных ионов. [c.2]

В кристаллическом состоянии, когда подвижность атомов в молекулах и комплексных ионах сильно ограничена, осуществление любого из этих механизмов изомеризации сильно затруднено, а третьего — практически исключено. Поэтому легче всего неустойчивые изомеры могут быть стабилизированы в твердом виде. Переход их в раствор облегчает изомеризацию, однако даже в жидком и в газообразном состояниях известны (особенно для органических соединений) изомеры с ничтожной скоростью взаимопревращения, если оно идет с разрывом связей в частице. [c.154]

Перечисленные виды изомерии наблюдаются для соединений с инертными комплексными ионами. [c.98]

Следуя по этому пути, можно прежде всего констатировать, что оптическая активность должна быть присуща всем комплексным ионам, в состав которых входит центральный атом, соединенный с шестью различающимися между собой заместителями. Было уже указано, что такие комплексы должны существовать в виде 15 геометрических изомеров. Теперь можно добавить, что каждый из 15 изомеров должен быть способен к расщеплению на оптические антиподы. Однако пока это еще не реализовано. [c.133]

Бывают и другие виды изомерии комплексных соединений. Так, ион, находящийся в одной координационной сфере, например во внешней, может обменяться местом с ионом, который помещается во внутренней сфере, при этом получатся два ионных нэомера. Примером служат соединения СО(ЫНз)5Х]У и [Со(ЫНз)5У]Х. Это явление называется нонизацнонной изомерией. К нему близко примыкает и гидратная изомерия, для которой характерен переход молекул воды из одной сферы в другую. Известны гидратные изомеры комплексов хрома [Сг(Н20)б]С1з, окрашенный в светло-фнолетовый цвет, и [Сг(Н20)4СЬ]С1 зеленого цвета. [c.222]

Так, ион [Со(НН2СН2СН2СН2МН2)з] в бромидных растворах присутствует в виде двух изомеров в одном все шестичленные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором — скошенной (во избежание Р-напряжения) ванны. Первый изомер примерно на 0,5 ккал/моль более выгоден энергетически. Конформационные изомеры появляются также у комплексного иона, содержащего несколько пятичленных несопряженных неплоских циклов. Например, в квадратных комплексах возможны конформации [c.107]

В виде каких изомеров можно представить комплексный ион [Со (еп)2С12[ [c.89]

Ионизационная изомерия комплексных соединений заключается в различном распределении ионов между внутренней и внешней сферами. Следствие этого проявляется в различном характере диссоциации комплексных соединений на ионы. Так, вещество состава Со304Вг(ЫНз)5 существует в виде двух изомеров один с нитратом серебра дает осадок Ад2504, другой — [c.228]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Ионизационная изомерия комплексных соединений заключается в различном распределении ионов между внутренней и внешней сфера.ми. Следствие этого проявляется в различном характере диссоциации комплексных соединений на ионы. Так, вещество состава oS04Br(NHз)5 сушествует в виде двух изомеров один с нитратом серебра дает осадок Ag2S04, другой — А Вг при действии хлорида бария один дает осадок Ва304, другой не образует осадка водные растворы одного изомера имеют большую электропроводимость. [c.335]

В рассмотренном случае комплексный ион содержал только одну молекулу оптически деятельного заместителя. Необходимо отметить, что в общем случае не удается получить на опыте все предвидимые но теории изомеры для комплексных ионов, асимметричных в целом и содерн ащих оптически деятельные заместители.-Это явление, часто называемое стереоспецифичностью, в особенности характерно для комплексов, содержащих более одного оптически деятельного заместителя. Комплексный ион, содержащий три оптически деятельные молекулы с координационной емкостью два, должен был бы существовать в виде восьми оптически деятельных изомеров, которые, комбинируясь, могли бы образовать четыре полных и двадцать четыре частичных рацемата. Если обозначать знак вращения, отвечающий молекулярной асимметрии комплекса в целом, буквами D ш L, знак вращения, отвечающий координированным заместителям (лигандам или аддендам), соответственно буквами d и Z, то названным оптическим изомерам соответствовали бы символы [c.141]

Для хрома характерны соли, в которых этот элемент трехвалентен, например r lg, Сг2(504)з, Сг(НОд)з и др. Большинство солей с катионом Сг растворимо в воде, а из водных растворов они выделяются в виде кристаллогидратов. Их растворы в зависимости от температурных условий имеют различную окраску сине-фиолетовую на холоду и зеленую при нагревании. Разница в цвете обусловлена различной степенью гидратации ионов Сг . Кристаллогидраты солей трехвалентного хрома представляют собой комплексные соединения. При нагревании часть молекул воды уходит из внутренней сферы этих соединений во внешнюю, и получаются изомеры гидратов солей. Соли трехвалентного хрома образуют аммиакаты, в состав которых входят комплексные ионы[Сг (NHg),] . Примером такой соли может служить аммиакат трихлорида хрома СгС1з. 6NH3. [c.456]

Понятно, что высказанные соображения о полиморфизме у собственно молекул будут правильны и для полиморфизма радакалов. Известно, что Альфред Вернер, внесший большой вклад в химию комплексных ионов, доказал на основании исследования изомерии большое значение октаэдра в виде КМ при координационном числе 6. Мы поэтому не будем более детально рассматривать эти явления, изучение которых также требует предварительного ознакомления с симметрией систем. [c.239]

Вопросы для самопроверки 1. Какие элементы проявляют спо- обпость выступать в роли ионов-комплексообразователей 2. Какие ионы или молекулы могут являться лига1 дамп 3. Как величи-ва константы нестойкости. характеризует устойчивость комплексных соединений 4. Какие виды изомерии встречаются при образовании комплексных иоиов 5. Какие соединения называются виутрикомплексиыми 6. Какие величины нужно знать для того, чтобы определить возможность разрушения комплексного соединения 7. Какие виды комплексной изомерии вы знаете 8. Какие соединения называются ацидокомплексами [c.38]

Различные углы поворота вокруг ординарных связей фиксируются при замыкании циклов, т. е. при образовании хелатных комплексных соединений. Так, ион [ o(NH2 H2 H2 H2NH2)з] + в бро-мидных растворах присутствует в виде двух изомеров в одном все шестичленные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором — гвисг-конформацию. Первый изомер примерно на 2 кДж/моль более выгоден энергетически. Конформаци- [c.167]

Когда мы говорим о сохранении основных черт конфигурации, то имеем в виду то, что симметрия исходного вещества, разумеется, изменяется в процессе замещения. Автор книги уже много лет тому назад (в 1928 г.) писал, что замена одного атома хлора в квадрате [ПСи] на какую-нибудь иную группу неминуемо должна превратить исходный квадрат в трапецию. Точно так же совершенно правильный октаэдр, состоящий из центрального иона и шести одинаковых координированных групп, перестанет быть правильным прп замене одной из исходных координированных грунн на новую. Однако подобные искажения идеализированных геометрических моделей, разумеется, полностью подтверждаемые с помощью рентгеновского анализа, не столь значительны, чтобы лишить нас возможности пользоваться этими моделями для подсчета числа возможных изомеров. Тем самым мы считаем, что если соединению СН4 присуща конфигурация тетраэдра, а не пирамиды или плоскости, то эта же конфигурация сохраняется и при переходе к соединениям СНдХ, СНзХз и т. д. Предположение это, разумеется, первоначально могло считаться в значительной степени произвольным. Однако впоследствии оно было подтверждено огромным количеством фактов в области химии как углерода, так и комплексных соединений. Особенно существенно, что его справедливость была подтверждена впоследствии совершенно независимым путем — посредством применения новейших физикохимических и физических методов определения структуры вещества. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология