Цианирование окислительное механизм

Литературные данные о механизме окислительного цианирования крайне скудны, но некоторые суждения по этому вопросу сделать можно. [c.107]

Значительно более сложным представляется механизм окислительного цианирования олефинов, так как здесь среди продуктов реакции наряду с ненасыщенными нитрилами присутствуют насыщенные. Характер влияния температуры на состав и скорость образования продуктов окислительного цианирования олефинов говорит о том, что при относительно жестких условиях процесса обычно преобладают непредельные нитрилы, а снижение температуры способствует накоплению насыщенных [c.107]

Как уже отмечалось, в процессе окислительного цианирования происходит перемешение готового N-фрагмента от молекулы H N к окисляемому углеводороду. При этом у последнего появляется новая С—С-связь и происходит удлинение его углеродного скелета. Если же реакция проводится при некотором избытке кислорода и при достаточно высокой температуре (350—450 °С), исходный углеводород и цианистый водород подвергаются значительно более глубоким окислительным превращениям, и, хотя главными продуктами по-прежнему остаются нитрилы, состав и механизм их образования принципиально меняются. В новых условиях окислительная деструкция молекулы H N приводит не только к отщеплению атома Н, но и к распаду N-группы. [c.109]

Реакция окислительного цианирования на практике пока не реализована. Перспективы использования ее для синтеза непредельных нитрилов алифатического и ароматического ряда, алкилпроизводных бензонитрила и других малодоступных органических цианидов вполне очевидны.. Однако ее механизм нуждается в глубоком изучении и для нее необходимо создать более активные и более селективные катализаторы. [c.110]

Термодинамические расчеты свидетельствуют о высокой термодинамической вероятности растворения золота в гидросульфидных растворах. При гидрометаллургической обработке руд, где присутствие кислорода неизбежно, более вероятно взаимодействие золота с гидросульфидом и кислородом. Реакция в данном случае аналогична основной реакции процесса цианирования, описываемой уравнением Эльснера, и близка к ней по энергетическому эффекту. При характеристике механизма этого процесса необходимо учитывать, что кислород может выступать или как приемник электронов, отнимаемых у золота, или, взаимодействуя с сульфидными и гидросульфидными ионами, превращать их в соответствующие полисульфидиые соединения, обладающие окислительными свойствами и способные взаимодействовать с золотом даже в отсутствие кислорода. [c.93]

Окислительное сочетание диалкилфосфитов с аминами оказалось удобным методом получения некоторых 9-замещенных сложных стероидных соединений [51]. Электрохимическое окисление в неводных средах проводили в присутствии слабонуклеофильных растворителей или сравнительно слабых нуклеофильных анионов, причем реакцию промотировал ион иодония. Например, добавление азид-ионов приводило к получению 9-азидзамещенных соединений, а добавление первичных или вторичных спиртов — к 9-алкоксисоединениям. В присутствии раствора цианида также происходило цианирование стероидов в ароматическое ядро. Механизм реакции и промежуточные продукты в сообщении детально не обсуждаются, приведены лишь предполагаемые схемы превращений, базирующиеся на знании конечных продуктов. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология