Добавление первичных полимеров

Добавление первичных полимеров [c.132]

Исследовано влияние агрегирующих веществ (синтетические полимеры, крахмалы) на удельное сопротивление осадка, получаемого при разделении фильтрованием водной суспензии угля, содержащей примесь тонкодисперсных частиц глины [137]. Найдено, что добавление таких веществ в количестве нескольких тысячных долей процента к весу суспензии уменьшает удельное сопротивление осадка в несколько десятков раз. При этом было обнаружено, что наименьшее удельное сопротивление осадка, а также наибольшая устойчивость полученных агрегатов первичных твердых частиц соответствует определенной концентрации агрегирующего вещества в суспензии. Степень устойчивости указанных агрегатов была определена разделением суспензий, полученных при взмучивании в фильтрате осадка, который образовался в процессе предыдущего фильтрования. [c.165]

Среди первичных нитросоединений особняком в реакции дегидратации стоит нитрометан. Ожидаемый продукт дегидратации — гремучая кислота — выделен не был ни в виде известных полимеров, ни в виде продуктов присоединения к заранее добавленным активным непредельным структурам. [c.229]

Исходный полимер не обязательно должен быть ненасыщенным, так как прививка может осуществляться и в результате реакции передачи цепи через полимер, от которого отрывается атом водорода. Образующийся радикал со свободной валентностью на полимерной цепи может расти за счет добавленного мономера, что приводит к появлению разветвлений. Вполне вероятно, что реакции прививки на полидиенах, например на каучуке, скорее идут именно по такому механизму, чем путем присоединения к остаточным двойным связям, как было принято выше это подтверждается различием в результатах, полученных в опытах по прививке на каучуке, инициированной перекисью бензоила и динитрилом азодиизомасляной кислоты [79]. Прививка идет только при применении первого инициатора, что указывает на значительное различие в относительных реакционных способностях первичных радикалов при реакциях передачи и роста цепи. [c.227]

Наблюдаемые изменения свойств полимеров обычно вызваны развитием вторичных химических процессов, изменяющих значительную часть полимерного вещества. Однако первичным актом является возникновение свободных радикалов в результате обрыва цепи и поэтому все меры борьбы с явлениями старения должны быть направлены в первую очередь на предотвращение возникновения свободных радикалов. Следовательно, при любой причине, вызывающей появление свободных радикалов (будь то свет, тепло или механические воздействия), основной мерой борьбы со старением является добавление ингибиторов, реагирующих с радикалами на оборванных концах цепей и тем самым предотвращающих развитие вторичных цепных химических процессов, приводящих к разрушению полимера. В связи с этим следует отметить, что процессы разрушения при старении любого типа должны протекать с индукционным периодом, связанным с исчерпанием ингибирующих примесей, как искусственно введенных, так и содержащихся в исходном полимере. [c.309]

Развитие кристаллической фазы в расплаве полимера включает в себя формирование трехмерных первичных зародышей, за которым следует рост кристаллов, регулируемый, как полагают, двумерным зародыше-образованием на поверхности [70, 71, 135]. Первоначальное зародышеобразование происходит намного медленнее этих двух процессов, но, достигая критических размеров, отдельный первичный зародыш обычно вызывает кристаллизацию значительного объема расплава. Хотя нет доказательств, касающихся поведения отдельных молекул, считается общепринятым, что такой зародыш служит тем субстратом, на котором легко могут конденсироваться и постепенно наращиваться молекулы, приводя к росту кристалла за счет повторяющегося добавления мономолекулярных слоев на растущих гранях. Опубликованные кинетические данные согласуются с представлением о том, что эти последовательные слои инициируются двумерными поверхностными зародышами и растут до полного завершения посредством конденсации вдоль ступени роста молекул, которые упаковываются в кристаллическую решетку. [c.410]

Так. обр., первичные радикалы всегда инициируют дальнейшие химич. превращения, направление к-рых определяется свойствами полимера, среды и добавленных мономерных соединений. В линейных и сетчатых полимерах появляются новые концевые группы (напр., метильные или винильные), меняется концентрация разветвлений и сшивок в смесях полимеров при рекомбинации радикалов образуются блоксополимеры, в системах полимер — мономер возникают новые функциональные группы или инициируется полимеризация и т. п. На этих реакциях основаны механохимич. процессы модифицирования полимеров (см. Модификация химическая), регенерации сетчатых полимеров (см. Регенерация резины) и др. Вторичные реакции можно предотвратить или замедлить, вводя в систему ингибиторы радикалов (см. Стабилизация). [c.121]

Смешение полимеров не устраняет первичной и сферолитной кристаллизации, однако в большинстве случаев при добавлении аморфного компонента к кристаллическому вид и размер сферолитных форм последнего изменяются [81—83]. [c.46]

Наиболее наглядным примером проявления характерных свойств цепных молекул является способность аморфных каучукоподобных полимеров к высокоэластическим де( рмациям Несмотря на то что эти полимеры относятся к твердым телам, энергия вторичных связей так мала, что эти связи могут периоди чески разрушаться тепловым движением при обычных температурах. Это облегчает взаимное вращение сегментов цепи и молекулы могут проявить гибкость цепи даже без добавления растворителей. Вулканизованные (поперечно сшитые) резины отчасти напоминают жидкость, снабженную удивительной структурной памятью , которая существует благодаря гибкой сетке первичных связей. Высокоэластичность не является разновидностью обычной упругости, которая возникает из-за очень малых упругих межатомных смещений, а обусловливается изменением энтропии вследствие ограничения числа возможных конформаций цепей при деформации. [c.12]

Таким образом, первичные радикалы всегда инициируют химические превращения, направление которых определяется свойствами полимера, среды и добавленных мономерных соединений, В линейных и сетчатых полимерах появляются новые концевые группы, изменяется количество разветвлений и сшивок в смесях полимеров образуются блок-сополимеры в системах полимер — мономер возникают новые функциональные группы или инициируется полимеризация и т, д. [c.61]

Основные типы клеток представлены на схеме 20-1. Все они формируются из клеток с первичной клеточной стенкой в результате их роста и последующей дифференцировки. Но мере дифференцировки клеток первичная стенка усложняется, образуя вторичную клеточную стенку. В ряде случаев этот процесс сводится лишь к простому добавлению целлюлозных слоев, но иногда происходит откладывание новых слоев разного состава. Молекулы целлюлозы, откладываемые во вторичную стенку, как правило, намного длиннее (-15 ООО остатков глюкозы), чем молекулы, входящие в состав первичной стенки (от 500 до 5000 остатков глюкозы). Более того, сильно гидратированные пектиновые компоненты, характерные для первичной клеточной стенки, в значительной мере замещаются другими полимерами, в результате чего вторичная стенка оказывается более плотной и не столь гидратированной как первичная. [c.392]

Если в отходах присутствует только ПЭНП, то положительный эффект может быть достигнут только с помощью такого же первичного материала. Влияние добавок первичных полистирола и поливинилхлорида на механические свойства смеси незначительно. Улучшение механических свойств достигается лишь при таких больших добавках первичных полимеров, что этот путь становится экономически невыгодным. Точно так же неэффективно добавление смеси отходов термопластов к первичным ПЭНП, полистиролу и полипропилену. Несмотря на интенсивное перемешивание, компоненты такой смеси образуют резко разграниченные фазы, и механические свойства смеси весьма значительно ухудшаются [178]. [c.133]

Из беззольных промышленных диспергентов наиболее распространены амины и полярные полимеры. Так, многофункциональная присадка для реактивных топлив фирмы Rohm а. Haas , вырабатываемая под названием Primen 8I-R, представляет собой первичный амин с разветвленным алифатическим радикалом С12—Си. Эта присадка предназначена для улучшения термической стабильности реактивных топлив до 260°С. Так, при добавлении 0,0145% масс, присадки к топливу JP-5 [c.154]

Таким образом, можно предположить, что при окислении хитозана под действием хлорита натрия с добавлением каталитических количеств нитроксильного радикала и гипохлорита натрия в указанных условиях, происходит окисление первичной спиртовой грзшпы, предположительно, по С(6) атому углерода, образование амидной связи в процессе окисления и протекание процесса окислительной деструкции. При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия (без добавления гипохлорита натрия) как с введением в реакционную среду стабильного нитроксильного радикала, так и без добавления происходит окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, окислительная деструкция полимера. [c.509]

Для изучения процессов, происходящих в глинистых суспензиях в присутствии флокулирующих агентов, зарубежными исследователями были проведены измерения дзета-потенциала (дзетаметром фирмы New York) глины как первичной суспензии, так и после добавления флокирующих агентов [22]. Ими показано, что при высоком дзета-потенциале (16 Мв) флокуляция отсутствует, а при дзета-потенциале, равном нулю, происходит полная флокуляция. Монтмориллониты имеют высокий дзета-потенциал, и поэтому полимерная добавка не оказывает на них существенного влияния, поскольку из-за слабого изменения потенциала невозможны флокуляция и последующая седиментация. Исследованные же иллиты, кварцевая глина и каолинит имеют дзета-потенциал, который значительно ниже. В этом случае воздействие полимеров уже различается. При этом анионные полимеры в общем показали менее выраженные флокулирующие свойства, тогда как катионоактивные и неионогенные полимеры проявили удовлетворительную флокуляцию и седиментацию при более существенном уменьшении дзета-потенциала. [c.41]

При газохроматографическом разделении алифатических аминов на пористых ароматических сорбентах наблюдаются размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов. По мнению авторов [30], размывание обусловлено существованием двух типов активных центров на полимере кислотных центров, которые можно нейтрализовать обработкой основанием, и ионов металлов, которые дезактивируются добавлением нелетучего комплексообразователя, например полиаминов. Времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем порядок элюирования аналогичен наблюдаемому в газожидкостном варианте хроматографии на неполярных жидких фазах. Разделение аминов на пористых полимерах, модифицированных 1—5% полиэтиленимина, осуществляется главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания первичных, вторичных и третичных аминов. Добавление полиэтиленимина дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение амииов осуществляется комбинацией газоадсорбционной и газо-жидкостной хроматографии [30]. [c.33]

Используют одностадийное и двухстадийное изготовление реплик. Для получения первичного отпечатка поверхности часто применяют полимеры испаряя растворитель, добавленный, например, к формвару или коллодию, или запрессовывая тонкий размягченный растворителем слой, например, бекс-филма , размягченного в ацетоне, с образцом. После сушки пленку полимера отслаивают и одностадийный процесс получения реплики завершают ее оттенением. В двухстадийном процессе полимерную пленку, на которой получен отпечаток поверхности, покрывают тонким слоем напыленного углерода, которому передается отпечаток полимер затем вымывают растворителем и углеродную реплику оттеняют. Полученная реплика обеспечивает разрешение поверхностных деталей около 2 нм. Это лучше, чем разрешение, получаемое для одностадийной реплики относительно толстый слой полимера плохо пропускает электронный пучок. При изготовлении полимерной реплики поверхность образца практически не повреждается. [c.407]

Способ внесения полимера. Флокулирующее действие ВМС зависит не только от его концентрации в дисперсии, но и от способов его внесения. Имеющиеся об этом данные свидетельствуют об улучшении флокулирующего действия полимера при его добавлении в две стадии и практически равными порциями [2, 125, 133]. Вероятно, это связано с тем, что флокулы, образовавшиеся после первоначального прибавления полимера, флоку-лируются макромолекулами, внесенными со второй добавкой полученные вторичные флокулы по размерам превосходят первичные и оседают с большей скоростью. [c.135]

В присутствии кислорода выделение хлористого водорода во всех случаях протекало с большей скоростью. Пред-положение о наличии первичного акта деструкции, заключающегося в разрыве связей в главной цепи макро-°молекулы и последующем отщеплении хлористого водорода, требует дальнейшего экспериментального подтвержде- ния. Существуют противоположные точки зрения об авто-каталитическом действии хлористого водорода, проявляющемся при нагревании хлорсодержащих высокомолекулярных соединений. Ряд исследователей отмечает необходимость связывания НС1, выделяющегося в начальной стадии процесса. Вместе с тем имеются данные и об отсутствии более интенсивного разложения в случае заведомого введения хлористого водорода в нагреваемый полимер. Вопрос об автокатализе в присутствии НС1 нуждается в более детальном и точном исследовании. При предварительном смешении НС1 с воздухом или с инертным газом, в среде которого проводят нагревание полимера, не удается установить влияния хлористого водорода на процесс разложения. Эта реакция, возможно, протекает в массе полимера, проникание же хлористого водорода в реакционную зону из газовой фазы затрудняется вследствие малой скорости диффузии кроме того, при повышении концентрации хлористого водорода путем добавления его в газовую фазу скорость диффузии НС1 из полимера может даже уменьшиться. [c.65]

Неограниченное набухание заканчивается растворением. Само набухание — это только первичная стадия процесса, за которой следует переход системы при неизменной температуре в гомогенную, однофазную жидкость (каучук — неполярные растворители, гуммиарабик — вода, нитроцеллюлоза —- ацетон). При ограниченном набухании процесс останавливается, когда равновесная система состоит из двух фаз насыщенного раствора ВМС в растворителе — собственно раствор ВМС (подвижная нормального вида жидкость) — и насыщенного раствора растворителя в полимере — обычно полутвердая эластичная масса (желатин — вода, резина — неполярный растворитель, клетчатка — вода). Иногда ограниченное набухание переходит в неограниченное при изменении температуры или после введения третьего компонента. Например, желатин при комнатной температуре набухает ограниченно, а выше 45° С — неограниченно. Точно так же ограниченное набухание желатины переходит в неограниченное при комнатной температуре, если добавить к воде некоторое количество КСЫЗ или К1. о совершенно аналогично переходу ограниченной растворимости двух обычных жидкостей в неограниченную при повышении температуры (фенол — вода выше 66°С) или в результате добавления третьего вещества (фенол — вода при комнатной температуре с добавкой спирта). [c.260]

Изучая газохроматографическое разделение алифатических аминов, эти исследователи [10] высказали предположение, что размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов на немодифицированных пористых ароматических полимерах обусловлена существованием двух типов активных цецтров на полимере 1) кислотных центров, которые люжно нейтрализовать обработкой основанием, и 2) металлических ионов, которые устраняются добавлением нелетучего комплексообразователя, например, полиаминов. В работе от-iMeчaeт я, что времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем элюирование зависит от порядка, наблюдаемого в газо-жидкостной хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Разделение аминов на пористых полимерах с добавкой 1—5% полиэтиленимина обусловлено главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания для первичных, вторичных и третичных аминов. Добавленный поли-этилени.мин дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение аминов осуществляется комбинацией газо-адсорбцион-ной и газо-жидкостной хроматографии [10]. [c.57]

Тамп и Вильсон в своих исследованиях показали, что добавление водопроводного осадка в количестве 30—60 мг по сухому весу на 1 л сточной воды и 0,7 мг анионового полимера обеспечивает снижение взвешенных веществ на 33%. В этой связи Северо-восточная очистная канализационная станция в Филадельфии предложила водопроводной станции Торресдейл рассмотреть вопрос о сбросе осадка в канализацию для повышения эффекта первичного отстаивания сточных вод. [c.58]

Предполагается, что первичным продуктом реакции перехода электрона является ион радикала стирола, который после присоединения нескольких молекул стирола прев )ащается в молекулу с одним радикальным и одним анионным конном. Радикальные концы исчезают, соединяясь друг с другом, и в результате остаются анионы, способные к росту. Наиболее важной кинетической особетюстью этих систем является то, что при достаточной степени чистоты в них не происходит сколько-нибудь заметных процессов обрыва или передачи цепи. Образуются живые полимерные цепи, которые при добавлении новых количеств мономера и соответствующем удлинении цепи продолжают расти. При условии, что скорость реакции инициирования велика, по сравнению со скоростью реакции роста, этот механизм должен приводить к очень узкому молекулярновесовому распределению. Были получены полимеры с отношением Р,о1Рп в[1лоть до 1,02. Среднечисленная величина отвечает отношению начальной концентрации мономера к начальной концентрации инициатора. [c.311]

В ряде случаев этот процесс сводится лишь к простому добавлению целлюлозных слоев, но иногда происходит откладывание новых слоев разного состава. Молекулы целлюлозы, откладываемые во вторичную стенку, как правило, намного длиннее (— 15 ООО остатков глюкозы), чем молекулы, входящие в состав первичной стенки (от 500 до 5000 остатков глюкозы). Более того, сильно гидратированные пектиновые компоненты, характерные для первичной клеточной стенки, в значительной мере замещак тся другими полимерами, в результате чего вторичная стенка оказывается белее плотной и не столь гидратированной как первичная. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология