Тиофен восстановительная десульфуризация

Тиенотиофены и их производные, аналогично тиофену и бензо[ ]-тиофену, легко подвергаются восстановительной десульфуризации при помощи скелетного никеля [40, 44, 54, 106, 194]. [c.229]

Водородные атомы тиофена замещаются (особенно в а-но-ложении) в очень мягких условиях. Поэтому тиофены можно применять для синтеза соединений, которые другим способом получить практически невозможно. В результате восстановительной десульфуризации тиофенов легко образуются алифатические углеводороды заданного строения, спирты, гликоли, карбоновые кислоты, ОКОИ- и аминокислоты, аминоснирты, простые и сложные эфиры и др. [88—91]. Например, из тиофенов синтезируют алканы при температуре ниже 100° С [c.67]

Выше были рассмотрены те превращения тиофенов, в которых тнофеновая молекула сохраняет ароматическую систему связей или превращается в соединение, лишенное ароматических свойств, сохранив при этом свой остов. В настоящее время уже можно выделить в особую область химии тиофена те его преобразования, которые в конечном счете сводятся к замене атома серы двумя атомами водорода (разумеется, с разрывом тиофенового цикла) и восстановлению двойных связей. Обычно этот процесс восстановительной десульфуризации осуществляется действием никеля Репея (или кобальта), на поверхности которого удерживается часть водорода, возникающего при приготовлении указанного катализатора. В итоге получается алифатическое или алицикличе-ское соединение с заместителями исходного замещенного тиофена в их первоначальном или восстановленном виде. [c.10]

В заключение приведем несколько примеров, которые, в дополнение к изложенному, показывают синтетические возможности метода восстановительной десульфуризации никелем Ренея. Константинов и Щупик [64] провели ВДС тиофенов, замещенных в <х-положении триметилсилильной группой, и получили (с невысокими выходами) соответствующие кремнийорганические соединения [c.269]

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3). Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109]. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология