Фуран превращение в пиррол и тиофен

Фуран, пиррол и тиофен значительно различаются по легкости, с которой они подвергаются реакциям расщепления цикла. Раскрытие фуранового цикла может быть достигнуто путем применения различных реагентов. Превращение фурана в 1,4-дикарбонильные соединения при помощи минеральных кислот уже обсуждалось (см. стр. 100). Для синтетических целей часто применяют [c.127]

Напишите схемы превращений фурфурола а) в фуран б) в тиофен в) в пиррол. [c.162]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Интересным типом дегидратационных превращений является открытая Ю. К. Юрьевым реакция взаимного превращения гетероциклов, протекающая на окиси алюминия при температуре около 400°. Так, фуран (I) превращается с N1 3 в пиррол (II), а с НгЗ в тиофен (111)263 [c.865]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Образование сернистых соединений, особенно циклических, хорошо согласуется с работами Ю. К. Юрьева [15] но взаимному превращению гетероциклов. Результаты его многочисленных работ в этом направлении позволяют утверждать, что пиррол и тиофен не только родственны друг другу, а также и фурану, но находятся в глубокой генетической связи. [c.350]

Большая склонность фурана к превращению в тиофен и пиррол приводят автора к заключению, что именно фуран является материнским веществом, из которого в природе могут образоваться пиррол и тиофен. Каталитическое превращение с образованием сернистых гетероциклов претерпевает и тетрагждрофуран, который с сероводородом переходит в тиофан. [c.350]

Пятичленные гетероциклы—фуран, тиофен и пиррол—близки друг к другу не только структурно, но и по ряду химических превращений. Эта близость подчеркивается тем, что их можно получать многими общими методами синтеза из янтарного диальдегида, i-дикетонов, ацетилена с Н2О, HjS или NH., соответственно. А. Е. Чи-чибабин [44] установил, что ацетилен над AljOg при 450° образует с Н 0, H.,S или NHg небольшие количества фурана, тиофена или пиррола соответственно по следующим реакциям [c.485]

Приведенная здесь реакция — превращение а-аминопроиилфурана в 1,2-дигидродипир-рол — представляет собой частный случай обшей реакции Ю. К. Юрьева — каталитического превращения кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами. По этой реакции фуран в контакте с окисью алюминня при повышенной температуре превращается в пиррол и в М-замешенные пирролы под действием аммиака и соответственно аминов, в тиофен — 1ГОД действием сероводорода, в селенофен — под действием селеноводорода. [c.315]

Взаимный переход между фураном, тиофеном и пирролом имеет место при 450° над А12О3 (реакция Ю. К. Юрьева). В этих условиях фуран дает с сероводородом или аммиаком соответственно тиофен или пиррол. Пиррол или тиофен с водой дают фуран. Написать схему реакции взаимного превращения гетероциклов. [c.238]

Фуран, пиррол И ИНДОЛ реагируют- с уксусным ангидридом без катализатора, образуя кетоны (246) и (247). Пирроколин (62, стр. 153) [с (СНзСО)гО — СНзСООМа] дает последовательно 3-моно- и 1,3-диацетилзамещенные (248). Пирролы реагируют также с муравьиной кислотой, но образующийся альдегид немедленно присоединяет другую молекулу пиррола (см. стр. 171) так, соединение (249) дает (250). Условия, применяемые в превращениях (251->252) и (253 256), иллюстрируют большую активность фуранов по сравнению с тиофенами. [c.170]

Установлено, что гетероциклические соединения — фуран [701, бензофуран [71], тиофен [70, 72] и бепзотиофен [71, 73] — присоединяют карбалкоксикарбены с образованием соответствующих производных циклопропана [уравнение (14)]. Согласно недавнему сообщению [73а], в случае бензотиофена карбэтоксикарбен присоединяется не к тиофеновому, а к бензольному кольцу продукт присоединения был превращен в катион тиенотропилия. Пиррол [c.127]

Кроме того, превращения янтарного диальдегида в фуран, тиофен и пиррол являются примерами диалектического перехода от алифатических соединений в гетероинклическпе. [c.270]

Значительный интерес вызывают процессы взаимных превращений пятичленных Г. с. Так, при пропускании паров фурана и его производных с избытком NHg над AljOg при 4.50° фураиовый цикл н])евращается в ниррольный. С другой стороны, от пиррола действием HjB можно перейти к Фуран тиофену и от него действием паров воды к фурану (см. схему). [c.436]

Превращения пятичленных гетероциклов ароматической природы были осущ.ествлены нами каталитическим путем в конце 1935 г. в лаборатории органической химии МГУ. Каталитические превращения фурана в пиррол (45%) и в Ы-замещенные пирролд, в тиофен (37%) [1, 2] и в се-ленофен (23%) протекают [2] при проведении реакции с фураном в токе аммиака и, соответственно, аминов, сероводорода или селеноводорода над окисью алюминия при повышенной температуре гомологи фурана превращаются в гомологи пиррола, тиофена и селенофена. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология