Восстановительная десульфуризация

Тиенотиофены и их производные, аналогично тиофену и бензо[ ]-тиофену, легко подвергаются восстановительной десульфуризации при помощи скелетного никеля [40, 44, 54, 106, 194]. [c.229]

Относящиеся сюда возможности как уже открытые, так и намечающиеся, становятся понятными, если учесть, что, вводя в тиофеновый цикл необходимые заместители с помощью обычных для ароматических систем реакций и затем используя упомянутый процесс восстановительной десульфуризации (ВДС), можно прийти к разнообразным соединениям алифатического ряда. Этот метод, широко использовавшийся в лаборатории гетероциклических соединений ИОХ АН СССР, позволил получить почти все основные классы указанного ряда, в частности с длинной прямой и разветвленной цепью углеродных атомов, а также разнообразные малодоступные макроциклические соединения. [c.256]

Получение алифатических соединений из замещенных тиофена путем восстановительной десульфуризации [c.257]

Восстановительная десульфуризация посредством скелетного никеля [c.257]

Восстановительная десульфуризация посредством других скелетных металлов [c.272]

Рассматриваемый ниже метод синтеза алициклических соединений основан на применении восстановительной десульфуризации (ВДС) производных тиофена действием скелетного никеля. [c.325]

Восстановительная десульфуризация би- или полициклических соединений, включающих тиофеновое кольцо [c.382]

Реакция восстановительной десульфуризации (ВДС) органических соединений, содержащих серу, под действием скелетного никеля, открытая в 1939 г. [183], успешно была использована в самых разнообразных областях органической химии [184]. Применение ВДС для производных тиофена различных типов освещено в гл. V. [c.382]

Водородные атомы тиофена замещаются (особенно в а-но-ложении) в очень мягких условиях. Поэтому тиофены можно применять для синтеза соединений, которые другим способом получить практически невозможно. В результате восстановительной десульфуризации тиофенов легко образуются алифатические углеводороды заданного строения, спирты, гликоли, карбоновые кислоты, ОКОИ- и аминокислоты, аминоснирты, простые и сложные эфиры и др. [88—91]. Например, из тиофенов синтезируют алканы при температуре ниже 100° С [c.67]

Восстановительная десульфуризация производных тиофена никелем Ренея используется в синтетических целях, например [c.57]

С проблемой механизма восстановительной десульфуризации тесно связан вопрос об источнике водорода. Буго [5, 6] в своих первоначальных исследованиях показал, что никель Реиея, приготовленный как обычно, содержит большие количества водорода, который весьма эффективен при Бo тa loвлeнии различных органических и неорганических веществ. Другие авторы [7] высказали предположение, что именно этот связанный во-дврод принимает участие в реакциях десульфуризации. С дру- [c.380]

Особенно интересна реакция с никелем Ренея. Она приводит с высоким выходом к восстановительной десульфуризации и может быть использована для синтетических целей в качестве очень удобного способа получения многих алифатических соединений, например [c.254]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ см. Гидродесульфуризация ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ см. Гидродимеризация ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ см. Гидроизомеризация [c.79]

УРУШИБАРЫ ГИДРИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРЫ. Обзоры [1—3]. Эти катализаторы были разработаны главным образом Урушибарой. Их получают осаждением металла-катализатора (никеля, кобальта или железа) из водного раствора его соли (обычно хлорида) цинковой пылью или гранулированным алюминием, Осажденный металл затем обрабатывают щелочью илн кислотой (обычно гидроокисью натрия или уксусной кислотой), у, г. к, сравнимы с катализаторами Ренея, Их можно использовать для гидрирования алкинов и алкеиов до алканов, карбонильных соединений до спиртов, ароматических нитросоедииений до аминов, а также в качестве катализаторов дегидрогенизации. Так, например, стигмастерии дегидрируется до соответствующего Д -З-кетона, причем акцептором водорода служит циклогексанон. Кроме того. У, г. х. применялись для осуществления восстановительной десульфуризации. [c.586]

Восстановительная десульфуризация, реагент никель Ренея Восстановительная димеризация, реагенты натрий [c.29]

Десульфонилирование, обзор [392] Десульфуризация (см. также Восстановительная десульфуризация) [c.60]

Разработаны методы синтеза разнообразных алифатических соединений с использованием восстановительной десульфуризации над N1 Ренея. Среди них особенно интересны методы синтеза аминокислот различных Т1Ш0В и ранее недоступных С-алкилированных лактамов [72, гл. 6], а также методы получения макроциклических циклоалканонов с мускусным запахом и кетолактонов [72, гл. 7]. [c.98]

Если восстановительную десульфуризацию тиолового эфира рассматривать только как разрыв связи между атомом серы и атомом углерода алкильной или арильной группы, а не углеродом карбонильной группы, то особой проблемы не возникает происходит лишь простое образование водород-углероднои связи, как и во многих случаях, уже рассмотренных выше. Цистеин [c.411]

Введение составлено Я. Л. Гольдфарбом, ему же и Л. И. Беленькому принадлежит общая редакция книги. Глава I написана Л. И. Беленьким, в ней рассмотрены основные закономерности реакций электрофильного замещения в ряду тиофена. Другой группе важнейших синтетических реакций тиофеновых соединений — прямому металлированию литийорганическими реагентами и литий-галоидному обмену — посвящена глава II, написанная Ф. М. Стояновичем. Данные о синтезе и свойствах нолифункцио-нальных соединений ряда тиофена, способных, в частности, служить комплексообразующими агентами, представлены в главе III, принадлежащей М. А. Калик. Глава IV (автор В. П. Литвинов) посвящена конденсированным гетероароматическим системам, включающим тиофеновый цикл в специальных разделах этой главы рассмотрены синтез и свойства комплексообразующих и хе-латных соединений на основе бензо[ ]тиофена и тиенотиофенов. В главе V, написанной Е. П. Захаровым, обобщены данные о методах и возможностях получения алифатических и алицикличе-ских соединений из замещенных тиофена. Две последние главы, составленные Б. П. Фабричным (глава VI) и С. 3. Тайцем (глава VII), посвящены пшроко разработанным направлениям — синтезу алифатических аминокислот и лактамов (глава VI) и макро-циклических соединений (глава VII), основанным на восстановительной десульфуризации соединений ряда тиофена. [c.4]

Выше были рассмотрены те превращения тиофенов, в которых тнофеновая молекула сохраняет ароматическую систему связей или превращается в соединение, лишенное ароматических свойств, сохранив при этом свой остов. В настоящее время уже можно выделить в особую область химии тиофена те его преобразования, которые в конечном счете сводятся к замене атома серы двумя атомами водорода (разумеется, с разрывом тиофенового цикла) и восстановлению двойных связей. Обычно этот процесс восстановительной десульфуризации осуществляется действием никеля Репея (или кобальта), на поверхности которого удерживается часть водорода, возникающего при приготовлении указанного катализатора. В итоге получается алифатическое или алицикличе-ское соединение с заместителями исходного замещенного тиофена в их первоначальном или восстановленном виде. [c.10]

В заключение приведем несколько примеров, которые, в дополнение к изложенному, показывают синтетические возможности метода восстановительной десульфуризации никелем Ренея. Константинов и Щупик [64] провели ВДС тиофенов, замещенных в <х-положении триметилсилильной группой, и получили (с невысокими выходами) соответствующие кремнийорганические соединения [c.269]

Восстановительная десульфуризация как метод установления строения. Как уже упоминалось, ВДС действием никеля Ренея нередко используется для выяснения структуры природных или синтетических серусодержащих соединений. Возможности ВДС как метода установления структуры были в свое время успешно использованы в работах но расшифровке строения пенициллина [68], биотина [69], стрептомицина [70 и др. И в последующие годы метод ВДС успешно применялся для решения разнообразных вопросов, связанных с установлением структуры. Здесь представлены лишь отдельные примеры этого направления в использовании скелетного никеля. [c.270]

Восстановительная десульфуризация (ВДС) производных тиофена как метод получения алифатических и алициклических соединений была пшроко развита в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР. Особое значение она приобрела в синтезе многих типов амино-, диаминокарбоновых и аминодикарбоновых кислот, а также С-алкил- и С-циклоалкилзамещенных лактамов. Предпосылкой для выбора этих направлений нослу/кила та роль, которая ныне придается исследованиям в области синтеза полипептидов, [c.286]

Синтезы алифатических аминокислот восстановительной десульфуризацией амино- и оксиминокислот, содержащих тиофеновый цикл [c.287]

Получение у- и S-аминокислот восстановительной десульфуризацией нитротнофенкарбоновых кислот [c.296]

Восстановительная десульфуризация циклотиенонов типов LXXXII и LXXXIII, имеющих метильную группу не в а-, а в -положении тиофенового цикла, связана с некоторыми трудностями. В мягких условиях, охарактеризованных выше, отщепление серы заканчивается довольно быстро, однако гидрирование системы двойных связей не завершается даже через 4 часа, и в продукте реакции по данным УФ-спектроскопии содержится до 20% ненасыщенного кетона. Двойная связь, остающаяся в одном из компонентов продукта реакции, не сопряжена с карбонильной группой (А,,пах = 195 нм) [197, 198] (в противном случае максимум поглощения находился бы в области 230—250 нм [199]). [c.384]

Макроциклические кетолактоны, включающие тиофеновое кольцо, и их восстановительная десульфуризация. При циклизации хлорангидридов моно-(й)-тиенилалкиловых) эфиров дикарбоновых кислот внутримолекулярным ацилированием [224, 233] образуются кетолактоны типа GIII. Такие макроциклические соединения, включающие ароматический цикл и алифатический мостик (аи-са-соединения), обладают своеобразными структурными особенностями, привлекающими к ним внимание исследователей. [c.393]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановительная десульфуризация: [c.279] [c.113] [c.263] [c.586] [c.270] [c.384] [c.391] [c.384] [c.391] [c.469] [c.507] [c.513] [c.513] [c.202] [c.167] [c.183] [c.268] [c.298] [c.300] [c.311] [c.317] [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология