Триметилсилильная группа

Большой интерес представляет замена активных функциональных групп поверхности на неактивные (например, замена групп ОН на ОСНз или 031(СНз)з и т. п.). Активные группы ОН на поверхности кремнезема можно заменить на неактивные триметилсилильные группы 031(СНз)з путем реакци с триметилхлорсиланом [c.503]

СНз)481 Соединения с несколькими триметилсилильными группами [c.276]

Введение триметилсилильной группы в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода [c.364]

На рис. 4 показана осциллографическая запись хроматограммы быстрою разделения смеси, содержащей углеводороды и ацетон, на капиллярной стеклянной колонке со стенками, модифицированными триметилсилильными группами для снижения адсорбции (см. стр. 503) и покрытыми равномерной пленкой силиконового масла. [c.551]

На рис. 5.1 сопоставлены изотермы адсорбции некоторых соединений. Модифицирование вызывает уменьшение адсорбции этих соединений. Незначительное число молекул малых размеров (воды и метанола) взаимодействует с оставшимися силанольными группами на поверхности модифицированного аэросила. Более крупные молек улы бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода не могут проникать через слой привитых триметилсилильных групп к оставшимся на поверхности силанольным группам. [c.93]

Применение диметилдихлорсилана вместо триметилхлорсилана рекомендуется в тех случаях, когда на поверхности находится сравнительно много групп ОН или водная пленка, так как триметилсилильные группы занимают большое пространство и поэтому не все группы ОН могут быть замещены группами О — 31(СНз)з, в то время как из диметилдихлорсилана в этом случае образуется пленка силиконового масла [c.87]

При действии на имидазол гексаметилдисилазана образуется 1-триметилсил ил имидазол [308]. Триметилсилильная группа используется в гетероциклическом ряду в качестве защитной группировки.. Кроме того, она легко замещается на другие лабильные заместители, например ацильные, что также используется в органическом синтезе. [c.98]

Выбор стандарта, так же как и выбор растворителя, определяется исследуемой системой. Например, использование ТМС для производных циклопропана или особенно в случае соединений, содержащих триметилсилильные группы, может привести к перекрыванию резонансных сигналов вещества и стандарта. В этих случаях в качестве стандарта используются циклогексан, метиленхлорид или бензол. В водных растворителях можно-применять 1,4-диоксан или третичный бутиловый спирт, не [c.65]

Другой путь синтеза а,(3-ненасыщенной двойной связи предложили Андо с сотрудниками [55]. На последних стадиях в синтезе сесквитерпенового лактона псевдогвайанового ряда - партенина 35 - они бромировали его гидрированный по лактонному циклу аналог - хименолин 33. Бромирование проводили с использованием фенилтриметиламмоний трибромида (РТАВ). Последующее удаление защитной триметилсилильной группы тетрабутиламмоний фторидом в ТГФ привело к одновременному дегидрогалогенированию с образованием а,Р-ненасыщенного лактона 35 с выходом 87%. [c.13]

Образование амида кислоты из хлорангидрида угольной кислоты и силилированного амина с отщеплением триметилсилильной группы. [c.582]

Из модели однородного плотного слоя привитых триметилсилильных групп, приведенной на схеме (5.15), с учетом вандервааль-совых размеров этих групп, следует, что для такого слоя шз1 (сна), 0,40 нм2. Так как размеры триметилсилильной и диметилсилильной групп отличаются не очень сильно, из табл. 5.3 можно сделать заключение, что поверхность силикагеля, модифицированная диметилдихлорсиланом, практически полностью покрыта группами [c.101]

Ю2-0,5х[О81(СНз)зЫ/г где X — отношение числа триметилсилильных групп к числу атомов кремния поликремневой кислоты и п степень полимеризации, определяемая с помощью осмометра. [c.355]

Авторы представили доказательство, что все силанольные группы превращались в триметилсилильные группы. Молекулярная масса поликремневой кислоты подсчитывалась по формуле [c.355]

Соответственно этому дифференциальные теплоты адсорбции круп . ь < молекул (не способных проникнуть в зазоры между триметилсилильнымк группами) на триметилсилированном кремнеземе также оказываются меньшими теплот конденсации (рис. ХУП1, 9), поскольку взаимодействие этих молекул со слоем триметилсилильных групп меньше их взаи.модействия в жидкости. [c.503]

НОЙ степени, что объясняется стерическим препятствием этому объемистой триметилсилильной группы. Группа 51Мез легко удаляется при обработке вначале Ад+, а затем СЫ". Соединение [c.196]

Бечтольд, Вест и Плембек [149] провели следующие исследования. Были приготовлены поликремневые кислоты гидролизом этилсиликата при низких pH. Затем на различных этапах полимеризации поверхностные силанольные группы этерифици-ровались или покрывались концевыми зонтиками из триметилсилильных групп. Полученные продукты охарактеризовы-вали химическим анализом и измерением молекулярной массы. Из полученных данных подсчитывали количественное соотношение распределенного кислорода (т. е. атомов кислорода, каждый из которых связан с двуми атомами кремния) в поликремневой кислоте. Авторы показали, что такой полимер не представлял собой линейную силоксановую цепочку, в которой один мостиковый атом кислорода приходился бы на один атом кремния. Вместо этого они обнаружили, что после того, как достигалась степень полимеризации 15, отношение распределения О 51 повышалось очень медленно вблизи значения 1,5. [c.348]

Замещенные индолы 53 и бензоиндолы 54 получены с высокими выходами в результате внутримолекулярной циклизации М-бензил-2-алкиниланилинов и нафталинов соответственно под действием ul при нагревании в ДМФА. Циклизация 2-(триметилсилилэтинил)анилина сопровождается отщеплением триметилсилильной группы [32] (схема 29). [c.88]

Триметилсилиловые эфиры и другие соединения, содержащие триметилсилильную группу а-Метилкарбоновые кислоты Метиловые эфиры алифатических кислот типа КСНгСООСНз а-Аминокислоты [c.252]

Еще более устойчивая органофильная поверхность на частицах кремнезема получается при взаимодействии с алкилхлор-силанами, которые присоединяются к поверхности с помощью органосилильных групп. Например, в работе Айлера [460] было показано, что поверхность коллоидного кремнезема покрывается триметилсилильными группами. Автор перемещал кремнезем из водной среды в триэтилфосфат, высушивал золь, добавлял триметилхлорсилан, затем проводил нагревание и удалял избыточное содержание реактива и растворителя испарением под вакуумом. Получаемый твердый продукт проявлял способность диспергировать с образованием золей в бензоле, простом эфире и хлороформе, но не в воде. [c.571]

Бабкин и Киселев [419] исследовали адсорбционные свойства химически модифицированного кремнезема , в частности образцов с поверхностными группами Si( Ha)a- Такие триметилсилильные группы располагаются на поверхности, образуя покрытие почти с плотной упаковкой (98%)- Были выполнены расчеты дисперсионных сил между н-гексаном или бензолом и слоем метильных групп, а также лежащим под ним кремнеземом SIO2. Адсорбция паров углеводородных соединений понижается очень сильно после того, как кремнезем покрывается слоем, состоящим из метильных групп теплоты адсорбции оказались равными—3300 кал/моль для н-гексана и—4100 кал/моль для бензола, т. е. гораздо ниже теплот конденсации. [c.968]

На рис. 6.16 представлены типичные изотермы адсорбции, полученные Киселевым [123] на одном из том же силикагеле. Выявлены очень четкие различия, определяемые тем, является ли поверхность гидроксилированной и гидрофильной или же она покрыта триметилсилильными группами и гидрофобна. Вода, метанол и бензол сильно адсорбируются в первом случае благодаря образованию водородных связей или я-связей с силанольными, а не с метилсилильными группами. Адсорбция азота происходит главным образом за счет дисперсионных сил и поэтому в гораздо меньшей степени зависит от природы поверхности. [c.968]

Существуют небольшие участки между триметилсилильными группами, которые оказываются не полностью покрытыми на этих участках наблюдается более высокий адсорбционный потенциал для молекул, достаточно небольших по размеру и имеющих электронодонорный атом (N или О), способный образовывать водородную связь с группами SiOH [421]. [c.969]

В работах Давыдова, Журавлева и Киселева (см. Ж. физ. хим., 1964, т. 38, с. 2047, и ссылку [43] в данной главе) методом дейтерообмена было показано, что оставшиеся под слоем трилетилсилильных групп на поверхности кремнезема силанольные группы SiOH вступали в реакцию изотопного обмена с тяжелой водой D2O при комнатной температуре. Концентрация таких групп оказалась равной 2,15 ОН-групп/нм , а концентрация триметилсилильных групп была 2,45 группы (СНз) Si la ] н.м , что совпадает с приводимыми данными.— Прим. ред. [c.970]

Этиловый эфир Л ,Л -бис(триметилсилил) глицина можно превратить в натриевое производное с помощью натрий УУ.Л -бистри-метилсилиламида. После реакции с алкилгалогенидом и гидролиза получается свободная аминокислота триметилсилильная группа легко удаляется с помощью разбавленного водного или эфирного раствора хлороводорода [27]. Последнюю реакцию, которую необходимо упомянуть, это присоединение реактива Гриньяра к ими-нам глиоксилатов схема (13) . При использовании оптически активных защитных групп, например Я =РЬСН(Ме)— и R = (—)-ментил, наблюдается небольщая асимметрическая индукция. Таким путем был получен -аланин с оптической чистотой 63,5% и выходом 45% [28]. [c.237]

Как отмечалось выше, гомополимер фталевого альдегида служит негативным электронорезистом. Однако сополимеры различных алифатических альдегидов, имеющих триметилсилильные группы в боковой цепи, являются высокочувствительными рентгено- и элек-троно-резистами, по крайней мере на 2 порядка более чувствительными, чем ПММА [европ, пат. 0109617]. [c.262]

Предпринималась попытка ввести в хнноксалиновый продукт реакции триметилсилильную группу, имея ее в составе енамнна. Однако под влиянием выделявшегося амина оиа отщеплялась [675]. [c.184]

Выше уже говорилось об использовании триметилсилильной группы в качестве уходящей группы при циклизации [см. схему (3.21)] ту же функцию может выполнять дикарбонилциклопен-тадиенилжелезо. Дикарбонил (З-метилбутен-З-ил) циклопента-диенилжелезо реагирует со свободными радикалами и электро-филами региоспецифично, ло б-углеродному атому бутенильного лиганда, в результате чего происходит замещение металла и с высокими выходами образуются циклопропановые соединения [24] [схема (3.23)]. Для проведения этих реакций необходимо предварительно получить комплекс железа, однако последующие превращения протекают быстро (в течение нескольких секунд) уже при комнатной температуре. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология