Конденсация в водно-щелочном растворе

Окисление. Различные авторы использовали окисление как для изучения структуры асфальтенов, так и для получения практически важных продуктов [296, 323—327]. Окисление осуществляли азотной кислотой, пероксидом натрия, дихроматом калия, гипохлоритом натрия, перманганатом калия, озоном, кислородно-воздушной смесью, воздухом. В двух последних методах реакции проводятся под давлением. Во всех перечисленных случаях происходит деструктивное окисление, глубина которого зависит от многих факторов реакции. Неглубокое окисление, например, пероксидами натрия, водорода, дихроматом натрия проходит медленно, с небольшим выходом продуктов окпсления и идет по двум направлениям 1) окисление циклоалкановых фрагментов молекул до ареновых и окисление активных метиленовых групп до кетонов, 2) частичное расщепление циклоалкановых и ареновых колец с образованием карбоксильных групп. Окисление воздухом под давлением в водно-карбонатном и водно-щелочных растворах [327, 328] —к большому числу параллельно-последовательных реакций окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. [c.292]

Конденсация в водно-щелочном растворе [c.283]

Комплекс (23) крайне неустойчив, и его никогда не удавалось выделить в чистом виде для реакций конденсации непосредственно используют раствор комплекса в диметилформамиде. В противоположность другим смешанным ангидридам ангидриды N-защищенных аминокислот с серной кислотой существуют в виде аниона. Поэтому они хорошо растворимы в воде и их особенно целесообразно использовать для реакций конденсации с солями в водно-щелочном растворе. [c.137]

В ряде аппаратов условия для щелочного растрескивания создавались не проектными параметрами технологического процесса, а отклонениями от них. В колоннах, теплообменниках, ребойлерах и некоторых других аппаратах установок первичной перегонки причинами повышенных концентраций щелочи были несоблюдение технологического режима при защелачивании сырой нефти, а также наличие застойных зон, где скапливалась выделяющаяся из нефтепродуктов (вследствие расслаивания и конденсации) водная фаза слабощелочного характера. При высоких температурах в этих зонах, вследствие постоянного упаривания воды, возникала возможность образования щелочного раствора с концентрациями, способными вызвать растрескивание стали. [c.86]

Азотосодержащие фенольные смолы, идущие на изготовление трудносгораемых волокнистых слоистых материалов, получают совместной конденсацией дициандиамида и фенола при соотношении 0,8—2 1 и формальдегида в присутствии триэтаноламина [73]. Смолу в виде водно-спиртового раствора наносят вместе с уротропином на поверхность материала и прессуют. Резол, полученный щелочной конденсацией, после предварительной нейтрализации обрабатывают анилином [74]. Полученный продукт растворим в спирте и может быть использован для производства гетинакса при 150—180 °С. [c.69]

По данным В.И. Антонишина, окисление смолисто-асфальтеновых веществ проводится в водно-содовом и водно-щелочном растворах в эмульсии при высоких температурах и давлении окисление сопровождается параллельно-последовательными реакциями окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. С одной стороны, образуются кислородсодержащие продукты деструктивного происхождения (табл.. 48) бензолраство-римые кислоты (БРК), представляющие собой частично окисленные вещества, в состав которых входят карбоксильные, гидроксильные и карбонильные группы (табл. 49). [c.75]

Вариант П, применяемый для обнаружения эфедрина, в данном случае неприменим, так как адреналин нерастворим в эфире. Прямое обнаружение адреналина в водных щелочных растворах ненадежно, потому что эти растворы окрашиваются при соприкосновении с воздухом в красный цвет, затрудняющий распознавание продукта конденсации метиламина с 2,4-динитрохлор- ензолом. [c.576]

При проведении синтезов с солями аминокислот и пептидов выбор N-защитных групп играет весьма важную роль. Так, в случае фталильной группы возможны побочные реакции, обусловленные частичным расщеплением фталимидного кольца (ср. стр. 39). Хлорангидриды тозиламинокислот легко разлагаются в водно-щелочном растворе, поскольку в этом случае амидная группировка значительно активирована (ср. стр. 43). Реакции конденсации с солями аминокислот и пептидов приобретают в настоящее время все большее значение, несмотря на указанные недостатки этого метода. Правда, иногда выходы достаточно низкие, но это в значительной мере компенсируется тем, что отпадает необходимость гидролиза сложных эфиров. Конечная стадия синтеза высших биологически активных пептидов часто представляет собой реакцию конденсации с соответствующей солью, поскольку гидролиз эфиров высших пептидов всегда сопряжен со значительными трудностями. [c.111]

Конденсация катализируется нропионатом натрия и достигает равновесия через 24 ч при 130° С. После отгонки непрореагировавшего альдегида с водяным паром из водного щелочного раствора и подкисления смешанный ангидрид (I) гидролизуется и альдоль дегидратируется с образованием диморфной тера с-а-метилкоричной кислоты [c.135]

При взаимодействии диоксидифенилполисульфида с водным раствором формальдегида получают модифицированный серой фенольный резол, состоящий из смеси диоксидифенилподисульфидов (содержащих метилольные группы) и олигомерных продуктов конденсации. Если реакцию проводить в щелочной среде или в относительно мягких условиях в водном или водно-щелочном растворе, получаются водорастворимые соединения. При достаточном избытке формальдегида реакция может проходить по следующей схеме [c.78]

Изучение процесса гидролиза диметилдиэтоксисилана [474] показывает, что реакция подразделяется на несколько стадий. При совмещении диметилдиэтоксисилана с водным раствором алюмината натрия первоначально образуется гидроокись алюминия и си-ланолы (ср. [329]). Далее происходит гомогенизация системы за счет конденсации, которая сопровождается экзотермическим эффектом. Конечная стадия Процесса — разделение фаз и образование стабильной системы, состоящей из твердых продуктов (конденсация силанолов с гидроокисью алюминия) и жидких, не содержащих кремния и алюминия. Повышение отношения 51 Л1 в реакционной смеси с 1 10 до 2 1 резко уменьшает время завершения реакции (с 2 и более часов до нескольких минут). В дальнейшем, при изменении соотношения Si Al до 10 1, скорость реакции остается постоянно большой. Для высоких концентраций алюмината первичное разделение смеси на две фазы не наблюдается, что, очевидно, обусловлено стабильностью золя гидроокиси алюминия и образованием в условиях большого количества щелочи в смеси силанолятов натрия. Водно-щелочные растворы алюмина- [c.237]

Синтетически метилциклопентенолон был получен Голтом и Бурхардом [298] хлорированием 2-метилциклопентанона с последующим омылением образующегося дихлорметилциклопентанона. Фрей [29] получил его конденсацией ацетона с глицериновым альдегидом (и также с глицидалем) в водно-щелочном растворе. [c.88]

В качестве второго компонента для конденсации с карбонильными соединениями может служить н-нитробензилхлорид и подобные ему галогенпроиз-водные [82—85]. В этих соединениях кислый характер водородных атомов метильной группы п-нитротолуола еш е более усиливается. Окиси диарилэти-ленов образуются при многих такого рода реакциях галогенпроизводных с ароматическими альдегидами. Так, например, п-нитробензилхлорид дает с /7-нитробензальдегидом окись п.п -динитростильбена (Ь1Х) [82, 84], а с бензилом—кетоноокись ЬХ [87], идентичную с продуктом, который получен при конденсации п-нитробензальдегида с дезоксибензоином и последующем окислении п-нитробензальдезоксибензоина щелочным раствором перекиси водорода [c.15]

На примере смешанного ангидрида bo-Qly-L-Phe-OH с серной кислотой было показано, что ангидриды такого типа в диме-тилформамидном растворе не подвергаются рацемизации однако последняя имеет место при гидролизе ангидрида водной щелочью. Конденсация указанного ангидрида с глицином в водно-щелочном растворе приводит к образованию пептида, который по своему удельному вращению и температуре плавления идентичен тому же пептиду, полученному азидным методом с последующим щелочным гидролизом этилового эфира [1213]. В других исследованиях было установлено, что опасность рацемизации значительно уменьшается при проведении реакции в водном диметилформамиде и в присутствии карбоната магния в качестве основания. В безводных средах обычно получаются оптически чистые продукты реакции. Гидроксильные группы в аминокомпоненте защищать не обязательно, однако если они присутствуют в карбоксильном компоненте, то их необходимо блокировать [497]. [c.138]

Своеобразная конденсация происходит между формальдегидом и лейкопроизвод-ИЫМИ а-аминоантрахинона (и его замещенных в ядре) в водном щелочном растворе гидросульфита натрия. При последующем окислении воздухом образовавшегося промежуточного продукта получаются производные 2-метил-1-аминоантрахинона . Аналогично нз лейкопроизводного 2-оксиантрахинона при конденсации с,формальдегидом и последующем окислении образуется 1-метил-2-оксиантрахинон, из лейкохинизарина 2,3-диме-тцлхинизарин . [c.689]

При конденсации 2-хлорпиридина (I) с цианистым бензилом (II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а-(пиридил-2)-ацетонитрил (III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а-(пиридил-2)-уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 °С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео-, и при дальнейшем под-кислении осаждак5 Т V трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусную кислоту (V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. Последующее выделение гидрохлорида [c.150]

Реакция конденсации проводится в водно-щелочной, спир-тово-щелочной или в кислой средах Показана возможность проведения реакции конденсации в гетерогенной фазе [9]. Формальдегид вводят в реакцию в виде 20—40%-го водного раствора, в редких случаях используют параформ [10] иминоди-уксусную кислоту применяют в виде ее натриевой соли. Исходные компоненты, как правило, вводят в реакцию в эквимоляр-ных соотношениях, иногда берут некоторый избыток формальдегида или натриевой соли иминодиуксусной кислоты. Время, необходимое для проведения реакции, зависит от свойств применяемого фенола и колеблется в пределах 6—25 °С температура не превышает 100 °С. [c.21]

Состав электролита. Электролиз калиевых или натриевых солей органических кислот обычно проводят в ячейке без диафрагмы. В водных растворах высокая концентрация соли способствует протеканию конденсации. В иевод-ных растворах концентрация соли оказывает малое влияние. При проведении реакции необходимо поддерживать достаточную кислотность электролита, используя для этой цели кислоту, соль которой применяют. Водные щелочные электролиты ускоряют побочные реакции. [c.343]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

Поллак и Риппер предложили применять в процессах конденсации, для ззхмедления нарастания вязкости и отвердевания начальных продуктов, ряд солей. Желатинизацию начальных водных коллоидных растворов задерживают соли слабых органических кислот щелочных и щелочноземельных металлов. Например, вводя уксуснонатриевую соль (молярный раствор которого имеет pH = 9) в начальный продукт конденсации, можно получать нежелатинизирующиеся растворы, содержащие не более 10% воды. Ускорение процессов желатинйза-ции с отделением воды можно получать введением сульфатов, солей хлорноватой кислоты, хлоридов, нитратов, роданистого аммония и других аммонийных солей. [c.208]

Реакция конденсации проводится в водно-щелочной [168—170], спиртово-щелочной [167] и в кислой средах [169, 170]. Показана возможность проведения реакции конденсации в гетерогенной фазе [169]. Формальдегид вводят в реакцию в виде 20—40%-ного водного раствора, в редких случаях используют нараформ [171] иминодиуксусную кислоту применяют в виде ее динатриевой соли. [c.270]

Конденсация в щелочной среде рекомендована лишь в немногих предложениях. Так, проводят конденсацию при помощи солей, дающих при гидролизе щелочную реакцию (например, ЫагЗОз), но иногда во второй стадии конденсации применяют кислую среду =. Возможна конденсация в отсутствие катализатора, если в конце процесса добавлять гекса. В отдельных случаях конденсацию проводят в водной фазе в присутствии кислого катализатора, затем нейтрализуют перед обезвоживанием, заканчивая отверждение в щелочной среде. Применяли также при конденсации водные растворы фенола, СН 0 и гекса, причем последний добавляли в количестве, достаточном для отверждения. Принципиально аналогичен способ, по которому фенол и СНгО конденсируют в присутствии NHs при 50° с многоднев11ым перемеишванием. Отверждение проводят при 80—95° . [c.405]

Аммониевая соль 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты окрашена в оранжевый цвет натриевая и калиевая — в желтый. Таллиевая соль имеет т. пл. 228—232 °С. Под действием HNOa—H2SO4 при температуре ниже 50°С 1,2-нафтохи-нон-4-сульфокислота превращается в 2-окси-3-нитро-1,4-нафто-хинон. Сульфогруппа весьма подвижна и при обработке серной кислотой или теплы.м водным раствором щелочи замещаегся гидроксилом с образованием 2-окси-1,4-нафтохинона. При взаимодействии сульфокислоты с многими соединениями происходит конденсация в положении 4, сопровождающаяся вытеснением сульфогруппы. Так, например, с анилином на холоду получается 4-фениламино-1,2-нафтохинон с соединениями, содержащими реакционноспособную метиленовую группу, например с диэтиловым эфиром малоиовой кислоты, в щелочном растворе образуются производные общей формулы (IX) [c.462]

Фенол (СбНаОН) не реагирует с формальдегидом в нейт-зальных водных растворах ни на холоду, ни при нагревании. Реакция между ними начинается и протекает только с помощью катализаторов — гидроксильных или водородных ионов. Нужная для реакции концентрация водородных ионов достигается введением в реакционную смесь кислот, щелочей или веществ, гидролитически расщепляющихся с образованием водородных или гидроксильных ионов. Многоатомные и различные замещенные фенолы могут реагировать с формальдегидом в нейтральном водном растворе, если они имеют более выраженные, чем у простейшего фенола, кислые свойства. Точно так же простейший фенол может вступать во взаимодействие с альдегидами в нейтральном растворе, если эти альдегиды имеют кислые свойства вследствие наличия у них кислых замещающих групп. При высоких концентрациях водородных ионов среди начальных продуктов конденсации фенола с формальдегидом преобладают изомерные диоксидифенилметаны. Высокие концентрации гидроксильных ионов благоприятствуют присоединению больших молярных количеств формальдегида к фенолу и приводят к преобладанию изомерных оксибензиловых спиртов и вообще продуктов с конечными метилольными группами. Наличие последних является одним из факторов, предотвращающих выпадение из растворов продуктов щелочной конденсации даже сравнительно большого молекулярного веса. Продукты кислой конденсации выпадают из раствора уже в самом начале реакции и имеют сравнительно небольшой молекулярный вес. Малая растворимость (выпадение из сферы реакции) начальных продуктов фенолальдегидной конденсации в кислой среде и отсутствие в них достаточного количества метилольных групп являются факторами, неблагоприятными для получения резольных смол. При работе с маслорастворимыми фенолами или альдегидами в реакционную смесь вводят в качестве дополнительных катализаторов смачивающие вещества, создающие реактивный контакт между молекулами фенолов и альдегидов. Продукты щелочной фенолальдегидной конденсации нельзя обезвоживать обычными методами сушки под вакуумом вследствие резко возрастающей вязкости их. Для обезвоживания продукты щелочной конденсации подкисляют слабыми органическими кислотами. [c.27]

Наличие четырех атомов водорода, присоединенных к атомам азота, приводит к образованию стабильного тетрамети-лольного соединения, растворимого в воде, в то время как ацетилендимочевина мало растворима. При конденсации в щелочной среде получаются водные растворы, которые -в тонких слоях под действием температуры 100° отверждаются, образуя прозрачные пленки, нерастворимые в воде и растворителях. [c.350]

Например, при обработке флороглюцина в щелочном растворе йодистым метилом не получается метилового эфира, как у других фенолов метильные группы фиксируются поочередно у атомов углерода, вплоть до полного метилирования, причем получается гексаметилпроиз-водное, соответствующее формуле I. Другой реакцией , в которой флороглюцин ведет себя как кетон, является конденсация с гидроксиламином— характерным реактивом кетонов. При этом получается триоксим циклогексантриона (И) [c.482]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация в водно-щелочном растворе: [c.208] [c.39] [c.124] [c.132] [c.176] [c.342] [c.11] [c.104] [c.39] [c.124] [c.132] [c.176] [c.46] [c.202] [c.386] [c.15] [c.386] [c.212] [c.558] [c.131] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология