теория полной диссоциации

Интересно подвести итог развитию взглядов на растворы электролитов. Исторически первой явилась теория Аррениуса, согласно которой молекулы, находящиеся в растворе, диссоциируют на ионы затем она сменилась теорией полной диссоциации, согласно которой в растворе сильных электролитов находятся только ионы, и, наконец, эта теория сменилась современными представлениями, согласно которым ионы в растворе ассоциируют с образованием ионных двойников и тройников квазимолекул и комплексных ионов, что является развитием исходных представлений, но на новой основе. [c.33]

Число ионов в растворе можно определить из аналитической концентрации электролита, так как он считается полностью диссоциированным (а= 1). Теорию Дебая и. Гюккеля поэтому иногда называют теорией полной диссоциации. Однако ее можно применить и в тех случаях, когда аф. Действительно, определив из интенсивности светопоглощения величину степени диссоциации раствора слабого электролита, можно найти истинную концентрацию его ионов, а затем по уравнению (П-60) и средний коэффициент активности. [c.51]

Исходя из теории полной диссоциации сильных электролитов, можно ввести вместо понятия ионной концентрации понятие активности. [c.22]

Систематические исследования свыше 40 электролитов в водных растворах показали наличие небольших отклонений молекулярной рефракции Лорентц — Лоренца от правила аддитивности (1,43). Оказалось, что молекулярная рефракция растворенных солей в интервале концентраций от 1 н. до 5—12 н. изменяется приблизительно линейно, возрастая или падая с разбавлением, а в разбавленных растворах (0,01—1 н.) имеет более сложный ход, в ряде случаев проходя через максимум. Относя наблюдаемые эффекты исключительно за счет изменения поляризуемости ионов вследствие их взаимной деформации и учитывая деформирующее действие ионов на молекулы воды. Фаянс дал качественное объяснение наблюдаемых отклонений молекулярной рефракции от аддитивности. При этом Фаянс утверждал, что учета одних только деформаций ионов на расстоянии недостаточно для объяснения хода кривых рефракции с разбавлением и что нужно допустить наличие сильных взаимных деформаций противоположно заряженных ионов, не разделенных молекулами воды. Таким образом. Фаянс считал необходимым допустить существование даже в разбавленных растворах сильных электролитов недиссоциированных ионных пар, число которых растет с концентрацией, и использовал рефрактометрические данные для опровержения теории полной диссоциации сильных электролитов [79, 80]. [c.69]

В связи с этим необходимо помнить, что согласно теории полной диссоциации сильные электролиты практически полностью диссоциированы в водном растворе при всех концентрациях, однако это не означает, что активная масса иона, т. е его эффективная концентрация, одна и та же при всех разбавлениях. Как мы видели, вследствие электростатического притяжения, которое увеличивается с концентрацией, свобода передвижения ионов уменьшается. [c.56]

Число иоиов в электролите можно определить из аналитической коицентрацни электролита, так как ои считается полностью диссоциировапным (а=1). Теорию Д< бая и Гюккеля поэтому иногда называют теорией полной диссоциации. Однако ее можно применять и в тех случаях, когда а . Действительно, определив нз гштенсивностн светопоглощения степень дпссоцпац[1н раствора слабого электролита, можно найти истинную коицеитрацию его ионов, а затем по уравнению (3.57) н сред игй коэффициент активности. [c.89]

Рядом исследователей было высказано предположение о том, что сильные электролиты даже в достаточно концентрированных растворах диссоциированы полностью, т. е. степень их ди ссоциации равна единице. Исходя из таких представлений следовало ожидать, что коэффициент Вант-Гоффа для бинарных электролитов должен быть равен двум, для трехионных — трем и т. д. Однако в действительности эти коэффициенты меньше ожидаемых величин. Теория полной диссоциации объясняет это несоответствие наличием электростатических сил взаимодействия между ионами. [c.80]

Теория полной диссоциации и междуионное притяжение. Теория Дебая и Гюккеля. Если принять, что сильные электролиты полностью диссоциированы, то как объяснить, что эквивалентная электропроводность уменьшается при увеличении концентрации раствора. Аррениус объяснял это явление уменьшением степени диссоциации электролита. Дебай и Гюккель (1923), приняв теорию полной диссоциации, приписали изменения электропроводности с разбавлением электрическим силам, действующим между ионами. В растворе каждый ион окружен ионной атмосферой пз противоположно заряженных ионов, и притяжение, которое они оказывают, замедляет скорость передвижения ионов. Силы притяжения увеличиваются с увеличением концентрации раствора, так как расстояние между ионами уменьшается. Вследствие этого происходит понижение эквивалентной электропроводности и кажущееся уменьпхение степени диссоциации. И наоборот, при разбавлении раствора раЬстояние между противоположно заряженными ионами возрастает, электростатическое взаимодействие ионов становится все более слабым и эквивалентная электропроводность увеличивается. Наконец, при бесконечно больших разбавлениях межионные силы становятся ничтожно малыми вследствие относительно больших расстояний между ионами и по этой причине эквивалентная электропроводность достигает максимальной величины. Итак, Аррениус принял, что скорость передвижения ионов остается постоянной, но с изменением концентрации изменяется их число. Дебай и Гюккель утверждают, что при изменениях концентрации раствора число ионов остается постоянным, но скорости их передвижения изменяются под влиянием электростатического взаимодействия ионов. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология