Комбинация стадий

Таблица 19.2. Возможные комбинации стадий, определяющих скорость (А) и обеспечивающих стационарность (В) процесса катодного выделения водорода

По Мильнеру 16]. Таблица содержит стехиометрические числа для трех возможных меха низмов А, Р и В, которые представляют собой соответственно комбинации стадий (5а) и (56) — механизм А (5а) и (5в)—механизм Б (5в) (протекающей справа налево) и (56) —механизм В. [c.195]

Стадия 4 эквивалентна комбинации стадий 5 и 6 [c.426]

Б. Комбинация стадий в предположении их обратимости [c.295]

Для введения в расчет полной скорости путем комбинации стадий в стационарном приближении мы обобщим упрощенную модель диффузии, проанализированную выше, добавив к ней стадии, локализованные на поверхностях раздела, и адсорбцию. Предполагается, что слой твердой фазы MG является плоским с параллельными поверхностями и что поверхности равной концентрадии диффундирующих частиц d, как и поверхности раздела, имеют постоянную площадь, равную 5. Тогда для любых процессов становится возможным относить их скорости к единице поверхности, что будет совпадать с потоком диффундирующих частиц. [c.324]

Предполагая, что определяющей является только одна стадия, мы сразу же ограничиваем себя частным случаем, по-видимому маловероятным. Тем не менее экспериментально показано, что нередко можно найти относительно широкую область изменения давления и температуры, в которой скорость реакции лимитируется одной стадией. Трудно сказать, идет ли речь в таких случаях об элементарной стадии или о комбинации нескольких стадий, имеющих близкие значения энергии активации и сходные зависимости скорости от давления. Об этом уже говорилось в гл. 4 (стр. 175). В этой связи отметим, что теоретически возможно составить каталог зависимостей от давления и температуры, соответствующих различным комбинациям стадий. Предположим, например, что комбинация стадий (2) — (6) табл. 7.1 и 7.3 определяет скорость всей реакции. Поскольку все эти стадии включены в выражение для 1/у (табл. 7.9 и 7.11), можно попытаться установить форму зависимости скорости от давления и температуры, либо считая стадии (I), (7) и (8) квазиравновесными, чтобы найти явный вид выражения для 1/у, либо суммируя уже рассчитанные импедансы стадий (2) — (6), когда они являются определяющими [17]. [c.369]

Осуществляя поочередно все возможные комбинации стадий, можно найти большое число зависимостей. Однако проблема состоит не в том, чтобы их выявить, а в том, чтобы экспериментально определить, какая из этих зависимостей действительно связывает скорость с температурой и давлением в выбранных условиях проведения реакции. [c.369]

Эта комбинация стадий может объяснить и обмен у высших олефинов, хотя там имеются и другие возможности для интерпретации. Например, в случае пропилена обмен может происходить дополнительно в результате образования я-аллильной структуры (С) [c.365]

Важно отметить, что в случае эндопероксидпростагландин-синтетазы, так же как и в случае лакказы, наблюдается весьма слабая зависимость константы скорости донирования электронов от свойств донора, прежде всего от его окислительно-восстанови-тельного потенциала (см. табл. 10, коэффициент Бренстеда близок к нулю). Так же как и в случае лакказы, исследование стационарной кинетики позволяет утверждать, что в механизме реакции отсутствуют комбинации стадий, приводящие к появлению в уравнении членов, содержащих произведение переменных — концентраций арахидоновой кислоты и адреналина [c.72]

Псевдопараболический режим (рис. 43, кривая 1) объясняется тем, что процесс сульфидирования определяется комбинацией стадии диффузии в слое сульфида и стадии, локализованной на внешней поверхности раздела, если при этом адсорбцию и реакции на внутренней поверхнбсти раздела можно считать квазиравновесными. [c.378]

Важно отметить, что в случае эндопероксидпростогландинсинтетазы, так же как и в случае лакказы, наблюдается весьма слабая зависимость константы скорости допирования электронов от свойств донора, прежде всего от его окислительно-восстановительного потенциала. Так же как и в случае лакказы, исследование стационарной кинетики позволяет утверждать, что в механизме реакции отсутствуют комбинации стадий, приводя- [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология