Сходные зависимость от температур

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

Зависимости температура плавления — состав (рис. 64) для блок-сополимеров и смеси соответствующих гомополимеров сходны, но резко отличаются от кривой, полученной для статистических сополимеров. Иногда в блок-сополимерах можно обнаружить [c.266]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Предполагая, что определяющей является только одна стадия, мы сразу же ограничиваем себя частным случаем, по-видимому маловероятным. Тем не менее экспериментально показано, что нередко можно найти относительно широкую область изменения давления и температуры, в которой скорость реакции лимитируется одной стадией. Трудно сказать, идет ли речь в таких случаях об элементарной стадии или о комбинации нескольких стадий, имеющих близкие значения энергии активации и сходные зависимости скорости от давления. Об этом уже говорилось в гл. 4 (стр. 175). В этой связи отметим, что теоретически возможно составить каталог зависимостей от давления и температуры, соответствующих различным комбинациям стадий. Предположим, например, что комбинация стадий (2) — (6) табл. 7.1 и 7.3 определяет скорость всей реакции. Поскольку все эти стадии включены в выражение для 1/у (табл. 7.9 и 7.11), можно попытаться установить форму зависимости скорости от давления и температуры, либо считая стадии (I), (7) и (8) квазиравновесными, чтобы найти явный вид выражения для 1/у, либо суммируя уже рассчитанные импедансы стадий (2) — (6), когда они являются определяющими [17]. [c.369]

Сходные зависимости получены и для других полимеров (по-ли-л-хлорстирол и др.), причем для поли-л-хлорстирола при с> >1—2г/дл даже обнаружена криволинейная зависимость lgr = = f /T), т. е. зависимость кажущейся энергии активации от температуры и = d nx/d /kT) [12, 15]. [c.13]

Как видно, равновесие фаз передается системой сложных кривых, в принципе напоминающих уже неоднократно обсуждавшуюся теоретическую диаграмму Флори. Одновременно с узкой областью сосуществования анизотропной и изотропной фаз (кривые 1 и 2) при пониженных температурах наблюдается область составов, где совершается переход текучего анизотропного раствора в твердое состояние, причем зависимость температур этого перехода от концентрации передается кривой 3, сходной по формуле с граничной линией сосу- [c.97]

Хорошо видна разница между прямотоком и противотоком. Различие касается не только направлений потоков, но и тенденции изменения характерных технологических параметров (температуры, концентрации), которая в зависимости от прямотока или противотока сходна или противоположна. Так, при противотоке [c.160]

Подобные же соотношения можно записать и для параметров аналогичных химических реакций и других процессов, а также при сопоставлении аналогичных свойств, принадлежащих двум сходным рядам веществ. В других случаях в линейной зависимости могут находиться не сами сопоставляемые величины, а какие-нибудь их функции. Так, связь между давлением насыщенного пара двух жидкостей X и У при одинаковых температурах, даже для жидкостей, достаточно близких между собой по составу и строению молекул, имеет сложный характер. Связь же между ёРх и сходных веществ, как было показано автором и позднее От-мером является практически линейной в достаточно широком интервале температур [c.37]

На таких графиках часто целесообразно наносить и прямую эталонного вещества (в данном случае жидкости X), которая, при одинаковом масштабе на координатных осях, всегда располагается на биссектрисе угла между осями координат. Эта прямая играет роль определяющей, так как при сопоставлении с ней прямых, полученных для других веществ, наиболее наглядно видны все особенности рассматриваемой зависимости. Этот прием применяют и для сопоставления влияния изменения внешних условий (температуры, давления и других) и для сопоставления разных рядов сходных между собой веществ при постоянных внешних условиях. [c.38]

К, рассчитать их для других температур, на основе метода однотипных реакций или других методов сравнения, используя табличные данные о температурной зависимости рассматриваемой функции для другого вещества, сходного с первым. Таблицы составлены в основном по материалам и по данным, опубликованным в литературе последних лет. Так как имеющийся в настоящее время фонд данных очень велик, здесь материал представлен в сильно сокращенном виде. Сокращение было проведено и по числу веществ, и по плотности температурной сетки, и по виду рассматриваемых функций. [c.312]

Поведение этих жидкостей при разлитии зависит от их летучести. Данный класс охватывает вещества, имеющие близкие точки кипения, и, следовательно, может включать в себя жидкости второй категории. В зависимости от температуры при разлитии, жидкости с низкой летучестью, если они нагреты, могут иметь характеристики, сходные с характеристиками холодных, но более летучих жидкостей. [c.83]

Зависимость вязкости от температуры задается в виде функции Аррениуса, сходной с уравнением (5), [c.333]

Сходный характер температурных зависимостей различных теплофизических величин дает основание считать, что между соответствующими температурами перехода и Тлл должна существовать определенная связь. Наличие такой связи является фундаментальной закономерностью, которая свидетельствует об определенной общности кинетического и фазового переходов. [c.272]

При температурах значительно более высоких, чем критическая, адсорбтив будет вести себя как идеальный газ и график зависимости р от У выразится кривой, сходной с изотермой для идеального газа рУ ЯТ. В этом случае адсорбированный газ будет обладать максимальной плотностью у поверхности адсорбента, минимальной — в непосредственной близости от газовой фазы. Плотность адсорбтива в адсорбционном объеме здесь нигде не достигает плотности жидкости. [c.95]

На рис. 39 показана зависимость выходов отдельных фракций коксового дистиллята от температуры в реакторе при коксовании гудрона туймазинской девонской нефти плотностью 0,978. Коксование тяжелых остатков ромашкинской девонской нефти с той же плотностью дает практически одинаковые результаты. При коксовании тяжелых остатков малосернистых нефтей такой же ллотности, как и сернистых, получаются принципиально сходные зависимости выходов отдельных фракций от температуры в реакторе. Различия отмечаются главным об- [c.119]

Фибриллярны и глобулярные белки, как и нуклеиновые кислоты, обладают кристаллической структурой, в которой сходные по общей структуре, но все же различающиеся химически мономерные звенья входят в одну и ту же кристаллическую решетку. Кристаллографический анализ указывает на стереохимнческую идентичность многих аминокислотных остатков и нуклеотидов . При благоприятных обстоятельствах те же особенности наблюдаются и у простых синтетических сополимеров. В подобных случаях говорят, что звенья неспособны сокристаллизоваться. Рентгеноструктурный анализ выявляет при этом лишь одну кристаллическую структуру, присущую главному компоненту. Зависимость температуры плавления от состава в таких системах отлична от наблюдаемой у статистических или упорядоченных сополимеров. [c.116]

Практические задачи, требующие знания зависимости упругости пара от температуры или, что то же, температуры кипения от давления, заключаются обыкновенно в расчете температуры кипения жидкости при заданном давлении на основе температуры кипения ее при некотором другом, например, нормальном давлении. Подобного рода задачи могут быть решены путем сопоставления данной жидкости с некоторой другой, для которой зависимость температуры кипения от давления хорошо изучена. Та1хОвы, например вода,н. гексан или октан и некоторые другие вещества. Для сравнения лучше выбирать жидкости, имеющие сходные кривые упругости, т. е. но возможности близкие друг к другу но своей химической природе. [c.349]

В некоторой степени сходную зависимость сжимаемости от состава при постоянной температуре наблюдали Бокрис и Коно-нен [170] для систем, содержащих МагО и КгО. Система ЫгО — В2О3, однако, обнаруживает другой ход зависимости коэффициента сжимаемости от состава, а именно сжимаемость максимальна для В2О3 и понижается с увеличением содержания Ь1гО. [c.248]

Сходные зависимости наблюдались и для образцов у-АЬОз, полученных прокаливанием гидроокисей псевдобемитной структуры, осажденных из азотнокислого алюминия аммиаком и алюмината натрия азотной кислотой при постоянном pH. Исследование структуры показало, что при повышении температуры осаждения от 20 до 60°С общий объем пор существенно возрастает. Это увеличение достигается главным образом за счет макропор, объем тонких пор изменяется мало. Возрастание температуры выше 60°С не оказывает заметного [c.287]

При этом кривые зависимости теплоемкостп от температуры сходных по структуре органических веществ, относящихся, например, к классу алифатических соединений, совмещаются при соответствующем подборе масштаба по ординате или, другими словами, семейство кривых зависимости теплоемкости для соединений одного класса может быть выражено одним уравнением [c.80]

Кремний по многим свойствам похож на бор (диагональное сходство в периодической системе). Оба элемента в виде простых веществ — неметаллы, имеют высокие температуры плавления, образуют кислотные оксиды, ковалентные гидриды, полимерные ок-соанионы. Наиболее отчетливо диагональное сходство кремння с бором видно из зависимости, представленной на рнс. 3.27, свидетельствующей о близости значений (в расчете на 1 эквивалент) сходных соединений этих элементов (прямая на этом рисунке отвечает одинаковому химическому сродству соединений-аналогов). [c.370]

Молекулярную массу определяют траднционнымп способами, но для этих целей могут быть привлечены и другие методы. Недавно была установлена связь между молекулярной массой алканов и масел и данными термогравиметрического анализа [53]. Экспериментальное определение молекулярной массы — трудоемкая задача, поэтому на практике используют различные эмпирические формулы, связывающие молекулярную массу с одной или несколькими физико-химическими константами фракций, например плотностью. В общем случае прямой зависимости между молекулярной массой и плотностью нефтяных фракций нет, но тесная связь между этими показателями прослеживается для нефтей и нефтяных фракций сходного химического состава (одинакового основания) [54, 55]. При вычислении молекулярной массы фракций различного химического состава приходится привлекать большее число параметров. Для фракций н. к. 550°С можно воспользоваться уравнением, приведенным в [56], если известны средние температуры кипения, показатели преломления и плотности фракций. При тех же известных показателях молекулярная масса как прямогонных, так и вторичных фракций, перегоняющихся в пределах 77— 444 °С, может быть вычислена по уравнению, приведенному в [57], а для паров нефтей и их фракций может быть найдена по уравнению, приведенному в [58]. [c.20]

Для веществ, сходных по. химическому составу и строению, зависимость их термодинамических свойств от температуры бывает более или менее аналогичной, подобно то.му, как это было описано в 6 для температурной зависимости давления насыщенного пара разных жидкостей. Так, температурные изменения энтропии (или энтальпии) двух сходных веществ с тем или другим приближением тоже передаются линейными соотношениями Авторомустановлено линейное соотношение и между изменениями энтропии (А5°) в сходных реакциях при одинаковых температурах. [c.100]

Этот метод может быть распространен и на определенные виды аналогичных реакций гомологов, обладающих сходной структурной формулой (например, 2-метилалканов). Метод применим и к таким гомологам и к аналогичным реакциям как в форме сопоставления разностей, так и в форме сопоставления отнощений (см. 18, 23 и 24). Впрочем, и допущение о постоянстве разностей, и допущение о постоянстве отношений должны рассматриваться как упрощение метода, дающее возможность ограничиться для исследуемых реакций или соединений исходными данными для одной температуры, в частности для 298 К. Более общей формой является линейная зависимость между сопоставляемыми величинами, которая в частных случаях приводит к постоянству разностей или отношений. [c.279]

Проблема получения низкозастывающнх моторных топлив (а также масел) может быть решена включением в схемы НПЗ нового эффективного и весьма универсального процесса - каталитической гидродепарафинизации, (КГД) нефтяных фракций. Процессы КГД находят в последние гоДы все более широкое применение за рубежом при получении низкозастьшающих реактивных и дизельных топлив, смазочных масел и в сочетании с процессом каталитического риформинга (селектоформинга) - высокооктановых автобензинов. В зависимости от целевого назначения в качестве сырья КГД могут использоваться бензиновые, керосино-газойлевые или масляные фракции прямой перегонки нефти. Процесс КГД основан на удалении из нефтяных фракций н-алкановых углеводородов селективным гидрокрекингом в присутствии металлоцеолитных катализаторов на основе некоторых типов узкопористых цеолитов (эрионита, морденита, 82М-5 и др.). Селективность их действия обусловлена специфической пористой структурой через входные окна могут проникать и контактировать с активными центрами (обладающими бифункциональными свойствами) только молекулы н-алкановых углеводородов определенных размеров. В результате проведения процесса КГД (в условиях, сходных с режимами процессов гидрообессеривания газойля) достигается значительное (на 25- 60 °С) снижение температуры застывания и температуры помутнения и улучшение фильтруемости денормализатов КГД при выходах 70-90% и одновременном образовании высокооктановых бензинов. Процесс КГД наиболее эффективен при облагораживании сьфья, содержащего относительно невысокое количество н-алканов (менее 10%), переработка которого традиционными процессами депарафинизации по экономическим и технологическим причинам нецелесообразна. Использование процесса КГД позволяет значительно расширить сырьевую базу производств дизельных топлив зимних и арктических сортов. [c.212]

Из формулы (15) вытекает, что чем выше Н С, тем должна быть больше теплоемкость кокса, так как с больше св в несколько раз. В литературе сведений о теплоемкости нефтяных коксов, за исключением единичных данных, приведенных в работе [65], почти нет. Более полно представлены данные по удельной теплоемкости углей и получаемых из них коксов. Для различных углей приводятся [8] значения удельной теплоемкости в пределах 0,25— 0,38 ккал/( кг-°С). По мере нагрева структура углей становится однородной и после прокаливания до 1100°С значения теплоемкостей различных коксов, полученных из этих углей, сближаются (0,21—0,22 ккал/(кг-°С)), При достижении температуры графитации теплоемкости всех углеродистых веществ снижаются до 0,165 ккал/(кг-°С). Сходные данные по теплоемкости нефтяного кокса после прокаливания при 1700 °С, сопровождающегося непрерывным снижением соотношения Н С, — 0,22 ккал/(кг-°С), приводятся в работе [65]. Подставляя значение Су для прокаленного кокса в формулу (15) и принимая для кокса замедленного коксования выход водорода около 3,5% и Ср водорода 3,4 ккал/(кг-°С) [70], находим удельную теплоемкость сырого нефтяного кокса равной 0,34 ккал/(кг-°С). Близкое значение удельной теплоемкости — 0,40 ккал/(кг-°С) для сырого нефтяного кокса приводит В. К. Замолуев [65]. При пагреве углеродистых материалов, в том числе нефтяных коксов, теплоемкость изменяется по сложной зависимости. С одной стороны, в результате снижения значения Н С она уменьшается и стремится к своему предельному значению 0,165 ккал/(кг-°С), -с другой стороны — высокие темпе- [c.182]

ЗН2О, 8с(Ы0з)з-2Н20, 5с(ЫОз)з-2ННОз [12]. По составу, строению и свойствам нитраты скандия сходны с нитратами индия и тяжелых редкоземельных элементов, но имеют и существенное различие. Растворимость нитрата скандия в воде увеличивается с повышением температуры. Основной и средний нитраты скандия обладают высокой растворимостью. Их растворимость в зависимости от температуры (в вес. % при f ) [c.7]

Сходными реакциями являются гидрирование смазочных масел, при котором получаются масла с более пологой кривой зависимости вязкости от температуры, а также низкотемпературная гидрогенизация смолы бурого угля, т. н. процесс ТТП . Хотя в обоих этих процессах основная масса реагирующего сырья остается жидкой и реагирует с водородом на неподвижном слое катализатора в жидком состоянии, механизм реакции остается таким же, как и при парофазной гидрогенизации. [c.284]

Растворы сходны как с механическими смесями частиц, так и с индивидуальными химическими соединениями. От первых они отличаются тем, что любой макроскопический объем раствора обладает таким же химическим составом и физическими свойствами, как и вся его масса. От химических соединений растворы отличаются тем, что их состав может изменяться в зависимости от количеств взятых компонентов и они не подчиняются закону кратных отношений. Так, состав водного раствора хлорида натрия может произвольно меняться в пределах, допустимых его растворимостью. В 100 г воды при 293 К можно растворить любое количество Na I в пределах от О до 36,8 г, что соответствует предельной растворимости соли при данной температуре. Растворы отличаются от химических соединений также и природой связи. Если для химических соединений характерны в основном ионная и ковалентная связи, то для растворов характерны более слабые ван-дер-ваальсовы, а в некоторых случаях и водородные связи. [c.79]

Объяснение зависимости скорости химической реакции от природы реагирующих веществ и температуры с помощью теории активных соударений. Как было указано выше, даже для сходных реакций при одинаковых концентрациях и температурах скорости реакций могут сильно различаться. С помощью теории активных соударений эти различия можно объяснить величина1ми энергии активации. В соответствии с (17.55) чем больше энергия активации, тем меньше скорость реакции. Иначе говоря, чем выше энергетический барьер, тем меньшее число молекул способно его преодолеть. Эту зависимость наглядно можно показать графически с использованием закона распределения молекул по энергиям Больцмана. На рис. 17.9 представлена зависимость относительного числа молекул [c.286]

На рис. II изображены графики зависимости коэффициента сжимаемости (2 = рУ1пЯТ) от приведенного давления при различных приведенных температурах. Эти графики показывают, что при переходе к приведенным параметрам состояния для всех газов с весьма удовлетворительной точностью выполняется общая закономерность поведения коэффициента сжимаемости. О веществах с одинаковыми значениями приведенных параметров состояния говорят как о находящихся в соответственных состояниях эти вещества, как правило, обладают сходными свойствами. [c.25]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]