Приближение стационарных состояний

Кинетический анализ цепных реакций до сих пор представляет собой сложную задачу, даже если используется приближение стационарного состояния. Однако, как правило, в цепных реакциях одна из стадий развития цепи [(89) или (90)] проходит значительно быстрее другой либо вследствие различия [c.67]

МИ И ПОДЧИНЯЮТСЯ уравнению для скорости реакции в рамках приближения стационарного состояния . [c.372]

Важно иметь в виду, что это ускорение заметно в выбранном масштабе времени, но что изменения концентрации цепных центров связаны с концентрациями катализатора, мономера и ингибитора реакциями, скорости которых очень велики для данного масштаба времени. Следовательно, допустимо использовать приближение стационарного состояния для отдельных точек на кривой, даже если ее наклон при этом возрастает. [c.418]

Анализ этой схемы в приближении стационарного состояния приводит к следующему уравнению ту-аения флуоресценции [c.157]

Применяя приближение стационарного состояния, из уравнений (8.96) и (8.97) можно определить концентрации [Ыр(П1)] и [U(V)]. Подставляя полученные значения в уравнение (8.95), [c.311]

ПРИБЛИЖЕНИЕ СТАЦИОНАРНОГО СОСТОЯНИЯ [c.205]

Упрощенная кинетическая схема-, приближение стационарного состояния [c.369]

Было найдено, что добавление Fe + заметно замедляет реакцию, тогда как Т1+ никак не влияет на скорость. Это показывает, что в противоположность реакциям (6.105) и (6.107) реакции (6.104) и (6.106) могут быть механизмом этого процесса. Кроме того, уравнение суммарной скорости, включающее обратную реакцию (6.104) и использующее приближение стационарного состояния для [ТР+], удовлетворяет данным для концентрации и времени для протекания реакции более чем па 90%. По-видимому, восстановление ТР+ ванадием(1П) и (IV) также протекает через образование Т1(П) [157]. [c.434]

Теперь можно использовать приближение стационарного состояния для концентрации М(8). Это приводит к уравнению скорости [c.504]

Предположим (как это сделано в рассмотрении Фитча и Тзаи), что каждый олигомер, который достигает пороговой степени полимеризации, находясь в фазе разбавителя, становится новым зародышем частицы, тогда как олигомеры, достигающие этой молекулярной массы в частице, необратимо в ней удерживаются. Поэтому доля олигомеров, образующая новые зародыши, является долей р-меров, которые все еще находятся в фазе разбавителя. Пренебрегая малой долей низших олигомеров, погибающих в результате перекрестного обрыва, можно допустить существование приближенного стационарного состояния, в котором скорость образования /г-меров равна общей скорости инициирования олигомеров Скорость образования зародышей частиц в этом случае дается соотношением [c.187]

Следовательно, ё[Ъ]/сИ равно нулю, т.е. в ходе реакции концентрация В остается постоянной по отношению к изменениям [А] и [Р]. Приближение, касающееся того, что концентрация реакционноспособных интермедиатов посто5шна и скорость е изменения равна нулю, можно понять с помощью приближения стационарного состояния, или приближения Боденштейна (пионера в этой области) Соответственно такой реакционноспособный интермедиат можно назвать интермедиатом Боденштейна. [c.29]

Хотя концентрацию водорода легко измерить, определение концентрации промежуточно образующейся Н2О2 вызывает большие трудности. Для решения этого вопроса используем приближение стационарного состояния. [c.204]

Идея приближения стационарного состояния впервые была предложена в 1919—1920 гг. Христиансеном, Герцфельдом и По-ляни. Они установили, что во многих газофазных и жидкофазных реакциях присутствуют в небольших концентрациях активные промежуточные вещества (свободные радикалы, атомы, ненеустойчивые молекулы), и предположили, что для реакций [c.205]

Рпс. 22.9. Схематическое изображение основ приближения стационарного состояния. Скорости изменения концентраций основных реагентов — заметные величины в течение продолжительного времени реакции. Однако скорость изменения концентрации активного промежуточного соединения X невелика в этот же период времени, так как его концентрация равна нулю в начале и в конце реакции и мала в любой промежуточный момент времени. Таким образом, ХЦсИ О в течение всего времени, за исключением, вероятно, самого начального момента реакции. Чем меньше концентрация X, тем точнее выполняется стационарное приближение. [c.205]

Теоретическое дифферепциальное кинетическое уравнение, соответствующее данному механизму, получают, выражая скорость изменения концентрации одной из устойчивых частиц с помощью уравнений для скоростей отдельных элементарных стадий. Часто для получения решения в явном виде необходимо использовать приближение стационарного состояния. Только в результате случайного совпадения суммарное уравнение реакции может оказаться непосредственно связанным с кинетическим уравнением. [c.222]

Гак как В —весьма реакционноспособный интермедиат, то приближение стационарного состояния предполагает, что концентрация В остается малой и постоянной во время реакции и, следовательно, при стациопарном состоянии d[B]/rfi = 0. При условии равенства уравнения (3.65) нулю определяют контцштрацию В в стациопарном состоянии [c.176]

Проведенное выше обсуждение показывает наличие связи между полуклассическими величинами в уравнениях ГМС или ХММ и элементами матрицы плотности, характеризующими релаксацию. Для того чтобы представить результаты в виде, удобном для вычисления мессбауэровских спектров, остается сделать следующее выразить уравнение (11.59) в матричной форме и обоб-Н1,ить его так, чтобы учесть все мессбауэровские переходы и возможность заселения более чем двух электронных уровней. Далее будем рассматривать приближение стационарного состояния С,- = 0. Два уравнения (11.59) для переходов со, - описывают случайную частотную модуляцию перехода /ц, —1/2) —> I /ь —1/2) действительная частота перехода зависит от того, Мд равняется +1/2 или —1/2. Обобщая получе Н1ые выше результаты на случай, когда все шесть электронных уровней заполнены в высокоспиновой системе Ре " (разд. 1,Б), и учитывая приближения и условия, когда справедливо уравнение (11.47), можно видеть, что частота СО2 может прыгать по шести возможным значениям. Чтобы представить элементы матрицы плотности, соответствующие этим шести частотам, вводят шестикомпонентный вектор из одного столбца О. Затем с помощью выражений Р)ц = —тц, Р)ц = О и 2,jPij == 1 определяют матрицу вероятности Р. Предполагая, что в ядерных процессах все ширины линий равны (Г = т ), выражение [а) ] = Г — — I (сй - — со) — используют для нахождения диагональной п X п-мат- [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология