Теплота групповые инкременты для

Хотя оба подхода, как основанный на энергии связей, так и основанный на групповых инкрементах, могут быть усовершенствованы до такой степени, что может быть достигнуто отличное согласие с экспериментальными данными, последний метод проще, менее искусственен в своем окончательном варианте и может быть использован в рамках конформационного анализа. Теплоты образования алканов, определенные экспериментально и рассчитанные с помощью пяти схем, приведены в табл. 2.8. [c.109]

По методу Бонди [30] оценивают непосредственно теплоту сублимации, исходя из аддитивно-групповых вкладов. Согласно принципу соответственных состояний, по Бонди, стандартную теплоту сублимации определяют как теплоту сублимации при температуре наинизшего фазового перехода первого рода Гф п температуре кристаллическое состояние каждого вещества наиболее близко подходит к жидкому состоянию, поэтому, по предложению А. Бонди, такая теплота сублимации может быть разложена на групповые инкременты. Реально, полной аддитивности в теплотах сублимации наблюдаться не будет из-за различной упаковки молекул в кристаллах и, следовательно, различно распределенных взаимодействий, одаако, как показано А. Бонди, такая модель может давать удовлетворительное согласие расчета с экспериментом. Таким образом [c.205]

Так как углеводородные групповые инкременты должны быть точно определены для получения инкрементов других функциональных групп из данных по теплоте сублимации органических веществ, А. Бонди подробно рассматривает различные классы углеводородных соединений (нормальные и разветвленные алканы, циклоалканы, ароматические [c.205]

Соудерс, Мэтьюз и Хард применили метод групповых инкрементов для расчета вибрационных составляющих энтальпии (Яг —Яо), теплоемкости (Ср), высокотемпературных составляющих энтропии образования (Д5/. т ASf, гэв) и теплоты образования (ЛЯ/. т — АН°, 29s), а также составляющих этих функций, обусловленных внутренним вращением. Данные для энтальпии и теплоемкости выражены в английской системе мер и приведены до 3000° F (Фаренгейта), а для энтропии и теплоты образования — в кал/г-моль и до 2000° К. [c.268]

Здесь и ниже все расчеты теплот реакций карбоний-ноиов сделаны на основе величин Д Я 298 для С1—С4, взятых из сводки Филда и сотр. [19] для С5 и выше, рассчитанных по тем же данным с использованием групповых инкрементов, Д(СНз)=—10,1 Д(СН2)=—5,0 Д(СН)=—1,1 ккал/моль [20] значения А 98(КН), ДЯ 298( ) взяты нз справочников [21, 22]. [c.86]

Неприменимость в общем случае простых аддитивных схем расчета по инкрементам атомов или связей уже давно привела к введению инкрементов, относящихся к определенным группам атомов или связей (NO2, NH2, СООН и др.). Не останавливаясь на ранних работах, отметим лишь системы групповых инкрементов теплот сгорания, разработанные Карашем ° и Кульбахом . [c.261]

Этот вывод можно использовать в любом методе с групповыми инкрементами, а также в обоих подходах, основанных на моделях ЭНОЦ и ЭНЕК, кроме того, он устраняет необходимость введения так называемого изомера, свободного от напряжения как точки отсчета [78]. Используя последнее понятие, энергию напряжения определяют как рассчитанную или экспериментальную теплоту образования (с поправкой на повышение энергии за счет присутствия в смеси с наиболее устойчивой конформацией конформаций с [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология