Теплота экспериментальные данные

Результаты выполненных опытов позволяют не только констатировать отдельные экспериментальные факты, а также сформулировать ряд выводов, дать пояснения, объясняющие эти факты. Замечено, что незначительное смещение тигля относительно нагревателя приводит к изменению поля температур в расплаве, сказывается на качестве выращиваемых слитков. Установка тигля на 5—10 мм выше верхней кромки нагревателя способствовала перераспределению тепловых потоков в расплаве. Такое размещение тигля соответствовало тому, что /б часть его боковой поверхности располагалась вне зоны нагревателя. Очевидно, что в этом случае подогрев расплава главным образом осуществлялся за счет потоков теплоты снизу, через днище тигля. В таких условиях создавалась благоприятная ситуация для возникновения потоков массы расплава за счет естественной конвекции, что в конечном счете приводило к интенсивному его перемешиванию, равномерному распределению примеси в объеме тигля. С поверхности расплава отводилось большее количество теплоты, так как она была выдвинута в более холодную зону печи, ближе к элементам установки, имеющим более низкую температуру. Увеличение стоков теплоты с поверхности непременно должно вызывать увеличение осевых градиентов температуры в расплаве и создавать тем самым условия для устойчивого режима выращивания монокристалла. Первый и второй факты были отмечены в процессе проведения опытов. [c.211]

Если указанные соображения верны, то теплоты образования алкадиенов, рассчитанные по энергиям связей алкенов и при постоянном значении энергии центральной связи (=С—С-=), должны дать удовлетворительную сходимость с экспериментальными данными. [c.19]

Это показывает, что три эквивалента теплорода приходятся на один атом водяного пара. Правда, это соотношение не вполне точно потому что дает отклонение в 0,07 однако, очевидно, что ни одну из этих двух величин нельзя рассматривать, как окончательно установленную. Предположим, например, что 194,6 есть истинный тепловой эквивалент тогда три эквивалента, содержащиеся в водяном паре, должны дать 583,8 единицы тепла, или на одну весовую единицу воды 521,2 вместо 535. Однако мы знаем, что полученные экспериментальным путем величины колеблются между 510 и 540, поэтому вычисленная нами величина лежит в пределах ошибок опыта. До настоящего времени скрытая теплота была изолированным фактом, которому не было дано никаких теоретических обоснований вероятно,. [c.78]

Так как мы знаем величину Q из термохимических данных (числа относятся всегда к грамм-эквиваленту или к молю выделяющиеся количества теплоты берутся с положительным знаком) или можем ее определить особым опытом, то мы в состоянии при помощи экспериментально найденного температурного коэфициента (т. е. изменения э. с., деленного на соответствующий промежуток температуры) вычислить максимальную электрическую энергию, которую способен дать элемент, а отсюда и э. с. [c.166]

Ланге приходит к выводу, что за границами весьма узкой зоны предельного разбавления все электролиты обнаруживают индивидуальные отклонения от предельного закона Дебая—Хюккеля. В итоге до сих пор нет возможности дать количественную интерпретацию экспериментальных кривых зависимости теплот разведения от концентрации (см. с. 7). В качестве иллюстрации на рис. У.1 показано разнообразие этих отклонений на примере ряда водных растворов электролитов. [c.120]

Экспериментально установлено, что в большинстве хемосорбционных процессов дифференциальная теплота хемосорбции сильно снижается с увеличением степени заполнения 6, В течение последних нескольких лет это явление служило предметом многочисленных дискуссий [2, 60, 193—1961 Для того чтобы дать представление о величине данного эффекта, мы приводим в качестве примера кривые рис. 27 и 28. Две верхние кривые на рис. 27 изображают теплоту хемосорбции водорода на пленках вольфрама (кривая 2) [197, 198] и на вольфрамовых нитях (кривая 3) [59]. Эти кривые показывают, что начальные теплоты хемосорбции (при 6=0) на обеих указанных формах вольфрама практически одинаковы и что уменьшение теплот адсорбции с возрастанием 9 происходит практически по одной и той же кривой. Кривая 1 на том же рисунке показывает изменение теплоты хемосорбции водорода на вольфрамовом порошке по данным Франкенбурга 199]. Начальная теплота хемосорбции практически та же, что и на вольфраме в других формах, но сама кривая обладает более крутым наклоном. Согласно подробному анализу, приведенному в работе Бика [60], возможно, что поверхность [c.119]

Теплота плавления. Мольное изменение энтропии при плавлении не столь постоянно, как при парообразовании. Поэтому нельзя дать соотношения, подобного уравнению (VII, 33), которое было бы справедливо для всех веществ. Попытки найти обобщенные закономерности, т. е. расчет теплоты плавления по значениям те и х, не дают положительных результатов, так как плавление, в отличие от парообразования, не подчиняется принципу соответственных состояний. Однако имеющийся в настоящее время экспериментальный материал показывает, что во многих случаях можно принять [c.225]

Таким образом принцип Вертело, названный им принципом максимальной работы, вернее было бы назвать правилом максимальной теплоты. Несмотря на все недостатки и неудачное название, которое может только ввести в заблуждение, отрицать значение принципа Вертело безусловно нельзя. Он был первой серьезной попыткой дать количественную оценку сродства и способствовал накоплению обширного экспериментального материала, позволившего установить истинную меру химического сродства. Наконец, существенно то, что при очень низких температурах реакции протекают практически без изменения энтропии, т. е. принцип Вертело действительно оправдывает название принципа максимальной работы. Так, если при условии Р = onst соблюдается условие S = onst, то убыль энтальпии в соответствии с уравнением (V, 4) равна уменьшению энергии Гиббса. [c.382]

Если предложенное объяснение правильно, то оно приводит к двум следствиям, которые легко могут быть проверены на опыте. Прежде всего неоднородность поверхности должна обнаружиться при проведении адсорбции вплоть до более высоких давлений, при которых будет покрыта ббльшая часть поверхности. В этом случае изотерма, построенная в координатах уравнения (38), должна дать отклонение от прямой, свидетельствующее о неоднородности поверхности, причем это укажет на необходимость применения уравнения (39) вместо, уравнения (21). В литературе по адсорбции известно очень много примеров таких изотерм, относительно которых авторы пишут, что к этим изотермам уравнение Лэнгмюра не применимо>. На рис. 40 изображены данные Райерсона и Уишерта[ ] по адсорбции хлора на силикагеле в координатах уравнения (38). Из рисунка видно, что ни одна из изотерм не дает прямой линии, и, следовательно, уравнение (21) не соблюдается. Однако при некотором воображении все эти изотермы можно разбить на некоторое число прямолинейных отрезков, каждый из которых будет соответствовать адсорбции на тех участках поверхности, которые характеризуются примерно постоянным значением теплоты адсорбции. Конечно, мы можем с тем же успехом провести через экспериментальные точки непрерывные кривые без изломов и считать, что в данном случае мы имеем дело с непрерывным, а не дискретным распределением д по поверхности. На поверхности, образованной кристаллами, можно ожидать существования сравнительно небольшого числа различных типов поверхностей, соответствующих различным кристаллографическим граням. Это могло бы привести к прерывному распределению величин д. Для аморфных адсорбентов число адсорбционных центров, характеризующихся различными значениями теплоты адсорбции, может быть, вероятно, настолько велико, что соответствующая изотерма в координатах уравнения (38) должна быть скорее непрерывной кривой, чем ломаной кривой типа рис. 40. [c.114]

Знание начальных кипетических энергий представляет интерес по двум причинам. Начальные кинетические энергии необходимо учитывать при расчете теплот образования ионов и радикалов по потенциалам появления. В этом случае кинетическую энергию осколочного иона измеряют в области немного выше его потенциала появления. Целью измерения является введение поправки на кинетическую энергию. В то же время знание кинетической энергии представляет самостоятельный интерес. Каталог масс-спектров индивидуальных веш,еств [1] представляет собой очень полное собрание экспериментальных данных, которые только начинают интерпретировать. Систематическое исследование начальных кинетических энергий, особенно для осколочных ионов многоатомных молекул, должно дать ценные дополнительные сведения. [c.482]

Некоторые особенности этой реакции показаны в работах 13, 4]. Наибольший интерес здесь представляет скачок потенциала.Характерно, что скачок потенциала наблюдался почти в одном и том же интервале потенциалов (2,1—2,3 в) во всех изученных системах, хотя его величина, резкость и в особенности плотность тока, при которой он происходил, могли сильно меняться в зависимости от предварительной обработки электрода и присутствия различных анионов и катионов (см. вторую часть настоящей работы). Было высказано предположение 4, 5, 10, 11], что это обусловлено особым характером хемосорбированного слоя кислорода, в котором могут присутствовать анионы и катионы. Этот слой может быть настолько сильно связан с поверхностью, что теплота адсорбции ОН (или О) понижается до такой степени, что разряд НгО сильно тормозится. Фрумкин [9] сообщил, что некоторые доказательства упрочнения окисной пленки получены в недавних измерениях емкости, выполненных Соболем [9а]. Подобные же доказательства получены с помощью прямых измерений дифференциальной емкости, выполненных Раковым, Веселовским, Борисовой и другими [13], которые измерили также поляризационные кривые в концентрированных растворах Нг504. Фрумкин недавно несколько модифицировал прежнюю точку зрения, предположив, что вблизи области повышения потенциала происходит изменение в лимитирующей стадии. Ввиду отсутствия достаточных экспериментальных данных, которые могли бы дать возможность для правильного толкования, автор высказывает пред- [c.338]

Измерение температуры пламени является одним из наименее надежных физических измерений. Это связано частично с экспериментальными трудностями и частично с тем, что определение самого понятия температуры пламени дать весьма трудно. В ходе процесса горения выделяется большое количество энергии, распределение которой в начальный момент в общем случае не всегда соответствует закону равнораспределенных между различными степенями свободы. Мы показали в предыдущих главах, что молекулы могут образовываться в возбужденных колебательных состояниях. Можно предположить также, что молекулы, образующиеся нри разложении или при столкновениях, могут в начальны момент обладать повышенной вращательной или поступательной энергией. Пламена содержат также такие активные вещества, как радикалы ОН и СН, которые могут вступать в химические реакции на любой поверхности, введенно в пламя теплота, выделяющаяся при такой реакнии, может нагреть поверхность до температуры выше температуры самого пламени. Так, например, температура, измеряемая при помощи термометра, введенного в зону пламени, может заметно отличаться от температуры газов в этой зоне. Сама температура пламени может иметь по крайне мере три значения, соответствующие эффективной вращательной, колебательной и поступательно температурам молекул. Кроме того, возможно, что моле гулы различных газов будут обладать до достижения равновесия различными эффективными температурами так, молекулы СОд могут в среднем обладать избыточной колебательной энергией, тогда как радикалы ОН могут первоначально иметь избыток вращательной энергии, а, скажем, атомы натрия, образующиеся в пламени при разложении хлористого натрия, будут сохранять избыточную кинетическую энер- [c.217]

Расхождения в величинах теплот сублимации, определенных на осно)ван ии II и III начал термодинамики, указывают на загрязнения поверхности испарения примесями других веществ, на протекание химических реакций на паверхности и т. и. Анализ экспериментальных работ должен вьтолняться с большой тщательностью по многим параметрам, так как различные факторы, влияющие противоположно на величины тех или иных констант,. могут дать ложную картину о правильном определении последних. [c.390]

Для теории В В важно дать такое экспериментальное определение удельной теплоты взрыва ДЯвзр, которое соответствовало бы детонационной теплоте взрыва. Это не всегда возможно, и, как показано [134], чаще всего определяется фугасная теплота взрыва. Точное определение теплоты взрыва требует учета разнообразных факторов, к числу которых относятся плотность ВВ, диаметр заряда и его вес, мощность инициирования, массивность оболочки, в которой производится взрыв, условия разлета продуктов взрыва и их конечная плотность, взаимодействие продуктов взрыва с атмосферой, в которой производится взрыв. [c.149]

При детонации зарядов в массивных оболочках энергия в основном переходит в кинетическую и внутреннюю энергию материала оболочки, а продукты расширяются вдоль изэнтропы Чепмена— Жуге, без сжатия ударной волной, что согласуется с выводами работы [134]. Экспериментальные калориметрические данные по теплотам взрыва могут дать не только определяющие сведения об энергетических возможностях конкретного ВВ, но и первостепенны для понимания самого процесса детонации. К сожалению, в литературе имеется незначительное число работ с количественными надежными измерениями теплот взрыва и состава продуктов ВВ в условиях закалки. Некоторые из этих данных представлены в табл. 30. [c.155]

Бойль устроил хорошо оснаш енную лабораторию, пЬдобрал ассистентов (среди них был впоследствии ставший знаменитым Р. Гук) и стал делать многочисленные физико-химические опыты. Он произвел классические исследования физических и химических свойств воздуха, завершившиеся открытием в 1662 г. закона Бойля. Он подробно изучал произведения химиков школ Аристотеля и Парацельса, проверял или пытался проверить ранние химические опыты и старался истолковать их результаты с точки зрения принятых теорий. Чем больше Бойль изучал химические явления, тем больше он убеждался в том, что учения Аристотеля и Парацельса совершенно не в состоянии дать правильного объяснения экспериментальных наблюдений. Его мыслями владели успехи физики, которыми было отмечено семнадцатое столетие. Одно из сочинений Бойля, озаглавленное Опыты, замечания и т. д. о механическом происхождении или становлении различных частных качеств (1675—1676 гг.), содержит механистическое объяснение теплоты и холода, вкусов, запахов, летучести, огнеупорности, разъедаюш ей силы, осаждения, магнетизма и электричества [14, стр. 493]. Это наглядно показывает, какз ю огромную роль играли механистические представления о невидимом мире материальных телец различной формы, величины и движения в мировоззрении Бойля. [c.16]

Теории фазового перехода. Попытки теоретически описать фазовые переходы липидов в мембранах предпринимались неоднократно. В общих теориях стремятся дать полное описание процесса и вычислить температуру фазового перехода и его тепловой эффект. Возможные конфигурации липидов, определяющие фазовый переход, находят, исходя из анализа энергии системы, представляющей собой сумму энергий внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий. Наиболее простая модель, предложенная Дж. Ф. Найглом (1973), рассматривает фазовый переход бислоя в рамках поворотно-изомерной теории (см. 3 гл. VHI) как переход порядок-беспорядок с допущением произвольного сочетания транс- и гош-конформаций в каждой цепи. Нри подсчете числа возможных конфигураций предполагают, что соседние цепи находятся в одной плоскости и их углеродные атомы могут занимать ячейки плоской гексагональной решетки. Стерические ограничения учитывают путем допущения, что в одной ячейке решетки не может находиться более одного С-атома. Вычисленная на основе такого грубого двумерного приближения теплота перехода оказалась достаточно близкой к экспериментально измеренным величинам. [c.55]

Объеи изложения., Область калориметрии является весьма обширной, и техника ее обычно довольно сложна. Поэтому здесь невозможно изложить предмет полностью. В этой главе делается попытка дать общий обзор, а подробные описания приводятся лишь в случаях, имеющих особо важное значение для органической химии. Объем главм не позволил подробно рассмотреть все области калориметрии, которые могут найти применение в экспериментальной работе химиков-органиков, так как любой калориметрический опыт требует большого внимания к деталям. Однако автор полагает, что изложение является достаточно обстоятельным, а ссылки на литературу достаточно полными для того, чтобы экспериментатор не испытывал больших трудностей, приступая к калориметрической работе. В некоторых случаях намеренно приводилось описание метода или прибора только одного автора или одной школы, чтобы избежать путаницы, которая могла бы возникнуть при описании ряда одинаково надежных методов. Особое внимание уделено определению теплоемкостей, имеющих существенное значение при вычислении свободных энергий, определению теплот горения —по той же причине, а также потому, что в настоящее время иХ измерение является наиболее общим методом определения теплот органических реакций, — и методам прямого определения теплот реакций. [c.69]

Уравнения, связывающие давление пара и температуру, главным обра--зом применяются для проведения плавных кривых через экспериментальные точки и интерполяции данных. Однако они не менее полезны для вычисления температурных коэффициентов давления и вычисления теплоты испарения [122] . Литература по этому вопросу обширна, и полного ее рассмотрения здесь дать нельзя, а потому мы ограничимся приведением лишь некоторых) наиболее удачных уравнений. [c.407]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология