Фенолы барьеры вращения

Таким образом, особенности строения пространственно-затрудненных фенолов заключаются в том, что хотя у них сохраняется сопряжение л-электронов ароматического кольца с р-электронами кислорода гидроксильной группы (незначительное отклонение от копланарности), система связей С—О—Н подвергается некоторым деформациям кроме того, появляется довольно высокий барьер вращения (заторможенное вращение) гидроксильной группы вокруг связи С—О. [c.13]

Если один из атомов углерода, образующих формально простую связь, имеет симметрию второго порядка, то конформационная изомерия исчезает, но барьер вращения остается. Симметрию второго порядка имеет фенильная группа фенола, поскольку ненасыщенность двойных связей бензольного кольца симметрично распространяется на все кольцо (см. разд. 3). Исследование микроволновых спектров фенола показало [39], что атом водорода гидроксильной группы лежит в плоскости фенильного ядра и что барьер вращения вокруг связи кислород — фенил составляет 3,1 ккал/моль. (12,98-10 Дж/моль). Нитрогруппа также имеет симметрию второго порядка, поскольку ненасыщенность двойной связи симметрично распределяется между двумя КО-связями. Изучение ИК-спектра азотной кислоты показало [40], что ее молекулы являются плоскими, а барьер вращения вокруг связи N0 составляет 9 ккал/моль (37,68-10 Дж/моль). Из микроволновых спектров метилнитрата следует [41], что эта молекула обладает точно такими же свойствами, как и азотная кислота (табл. 7). [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология