Энергетические барьеры вращения вокруг

СНг—СН, на 500 кал/моль ниже энергетического барьера вращения вокруг связи СНг—СНг. [c.428]

Транс-изомеры энергетически более выгодны. Энергетический барьер вращения вокруг двойной связи довольно значителен ( 252 кДж/моль), поскольку связан с разрывом я-связи, я-Связь менее прочна, чем а-связь (260 и 348 кДж/моль соответственно), и отличается высокой поляризуемостью. В связи с этим алкены более реакционноспособны, чем алканы. [c.58]

Значительное внимание уделяется изучению конформаций серусодержащих аналогов амидов — тиоамидов. Энергетические барьеры вращения вокруг связи С—N в тиоамидах выше, чем в соответствующих амидах [79]. Считают, что это результат большего вклада биполярной формы (что сокращает расстояние С—N) и большего атомного радиуса серы по сравнению с кислородом. Последнее обстоятельство делает ц с-располо-жение заместителя по отношению к сере менее выгодным, чем у родственных кислородных аналогов таким образом, доля Z-формы в конформационном равновесии у тиоамидов всегда ниже, чем у соответствующих амидов, хотя общая предпочтительность этой формы, как правило, сохраняется. [c.596]

Экспериментально установленный потенциальный энергетический барьер вращения вокруг двойной связи равен примерно 200 кДж- [c.190]

Наличие энергетического барьера вращения вокруг связи [c.32]

Многими исследованиями показано, что при равных густотах сеток прочность оказывается тем выше, чем выше разрывные удлинения, что связано с большей гибкостью цепей, определяемой энергетическими барьерами вращения вокруг связей. [c.68]

В оксетане энергетический барьер складчатой конформации ниже основного колебательного энергетического уровня, поэтому молекула плоская и свободно колеблется, что обусловлено пониженным энергетическим барьером вращения вокруг связи С—О. [c.67]

Энергетические барьеры вращения вокруг связей С—О и С— N ниже, чем таковые для связей С—С, но барьеры вращения вокруг связей N—0 и N—N гораздо выше, так как предпочтительно реализуются конформации, при которых неподеленные пары электронов на соседних гетероатомах ортогональны (гош-эффект). Конформации насыщенных гетероциклов качественно подобны конформациям карбоциклических аналогов лишь с поправкой на различия в торсионных барьерах. Азотсодержащие циклы существуют предпочтительно в конформациях с экваториальным расположением заместителей при атоме азота. [c.73]

Геометрия молекулы этилена значительно проще, чем этана, так как все шесть атомов этилена лежат в одной плоскости. Энергетический барьер вращения вокруг углерод-углеродной двойной связи достаточно высок, поэтому жесткая конфигурация нарушается только при высоких температурах. [c.125]

В, й,1 2,75В конфигурационное отнесение сделано ниже). Этот вывод был подтвержден рядом других исследований физических свойств веществ, проведенных в начале 30-х годов . В этих работах высказывалось предположение о наличии энергетического барьера вращения вокруг простой углерод-углеродной связи. [c.13]

Рассмотрено также и уравнение для энергии, которое включает вклад от собственного тормозящего потенциала (ф) [22]. Этот тормозящий потенциал никоим образом не относится к несвязанным взаимодействиям, а присущ каждой претерпевающей вращение связи. Полуэмпирические расчеты энергии для этана и его замещенных производных показывают, что одними только несвязанными и дипольными взаимодействиями нельзя полностью объяснить энергетический барьер вращения вокруг связи С—С [7, 31—34]. Часть барьера можно объяснить только в том случае, если приписать самой связи С—С некий собственный тормозящий потенциал [c.369]

ЭТОГО по направлению движения жидкости будут происходить деформация и ориентация молекулы. Хотя броуновское движение и энергетические барьеры вращения вокруг связей противодействуют этим тенденциям при малых градиентах скорости, влияние этих факторов относительно слабо проявляется при высоких градиентах скорости. Таким образом, качественная картина явления указывает на то, что наименьшие отклонения от закономерностей, характерных для ньютоновских жидкостей, будут при низких градиентах скорости результаты теоретического рассмотрения этого вопроса (обзор которых дается в гл. 14 книги 12]) подтверждают эту точку зрения. [c.261]

Термодинамически равновесный клубок характеризуется равновесным набором взаимных расположений звеньев, что, в свою очередь, обусловлено энергетическим состоянием системы— равновесием между энергией броуновского движения звеньев и энергетическими барьерами вращения вокруг валентных связей цепи. [c.87]

С молекулярной точки зрения температура стеклования — это температура, ниже которой вращение или значительное скручивание сегментов цепей уже не происходит. Точная температура этого вращательного перехода в значительной степени зависит от стерических и полярных свойств боковых групп н от типа связей скелета основной цепи. Энергетический барьер вращения вокруг связей скелета обычно составляет 10—20 ккал. Ниже температуры стеклования полимерные цени перепутаны и образуют жесткую сетку. В этих условиях застеклованный материал не деформируется, так как растяжение свернутых полимерных цепей происходит только в результате вращения сегментов. [c.308]

Мы уже касались других молекулярных свойств, которые представляют особый интерес для исследователя макромолекул, а именно формы молекул. В типичной синтетической цепной молекуле скелет состоит из последовательного ряда простых связей, и возможность вращения вокруг этих связей позволяет молекуле принимать большое число конформаций. Очевидно, что в таком случае мы должны рассматривать не форму молекулярной цепи, а функцию распределения таких форм или же некоторые конкретные средние величины. Среднее растяжение цепной молекулы в растворе дает нам важные сведения об относительной энергии возможных конформаций и о взаимодействии полимера с растворителем. Кроме этого, с помощью данных, отражающих поведение молекулярного клубка, подвергнутого действию переменных напряжений, можно получить информацию о высоте энергетических барьеров вращения вокруг связей цепи главных валентностей. [c.18]

Сравните энергетический барьер превращения ч < 112-дихлорэтилена в т раис-1,2-1Дихлорэтилен с энергетическим барьером вращения вокруг одинарной связи углерод—углерод этана. [c.205]

Цис- и транс-изом ры различаются по энергетическому состоянию. Обычно более устойчивыми являются транс-нзомеры (заместители удалены друг от друга). Переход этих изомеров друг в друга возможен только при условии поворота вокруг двойной связи, для чего необходимо разорвать тг-связь и затратить 263 кДж/моль. Этот высокий энергетический барьер вращения вокруг двойной углерод— углеродной связи можно преодолеть только при температуре около 300 (для срав-нения напомним, что энергетический барьер свободного вращения вокруг одинарной ст-связи С—С в этане составляет 10—12 кДж/моль). Поэтому цис- и трти-изомсры существуют в индивидуальном виде, различаются по физическим константам и самопроизвольно друг в друга не переходят. [c.75]

Причиной изомерии опять-таки является возрастание энергетического барьера вращения вокруг простой связи, приводящее к тому, что из всех поворотных изомеров наиболее стабильными оказываются (XII) и (XIII), которые удовлетворяют условию максимального перекрывания р-электронного облака гетероатома с л-облаком двойных связей. [c.123]

Полиимиды группы А (см. табл. 24) не содержат звеньев, понижающих энергетический барьер вращения вокруг единичных связен, примыкающих к циклическим группировкам. Плоская форма мономерных единиц обусловливает бо.льшую жесткость макромолекул, сильное ван-дер-ваальсовское взаимодействие между ними и высокую плотность упаковки. На рис. 59 приведены графики зависимостей модуля упругости от температуры для некоторых полиимидов группы А. Характерны очень высокие значения модуля упругости как при комнатных температурах [c.125]

Для того чтобы определить стабильные конформации, а также высоты энергетических барьеров вращения вокруг простых связей, ряд простых производных и аналогов этана был исследован термохимическим, спектральным и другими физическими методалти. Если производное этана имеет шесть заместителей, связанных простыми связями, оно всегда существует предпочтительно в заторможенной конформации. Однако если число заместителей уменьшить до пяти (один заместитель связан двойной связью), то одна простая связь заслоняется двойной связью. Эти стабильные конформации показаны ниже в виде проекций Ньюмена. [c.53]

При этом возрастает энергетический барьер вращения вокруг Сд-0-С1 -связей и происходит стабилизация конформаоин, [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология