Ароматические соединения доноры электронов

Изучен процесс озонирования в присутствии добавок, служащих донорами электронов (солей мета.ллов переменной валентности, галоидных соединений, аммиака и др.). Применение добавок дает возможность получать ароматические оксипроизводные, хиноны, карбоновые кислоты, перекисные соединения, нитрилы и другие соединения с высокой избирательностью. Показано, что получение того или иного продукта зависит от скорости взаимодействия озона с добавкой. Приведены константы скорости. Описан синергетический эффект, наблюдаемый при использовании в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца. Предложена схема процессов, объясняющая полученные результаты, согласно которой озонолиз ароматических соединений предотвращается быстрыми реакциями озона с добавками. [c.330]

Наиболее важными донорами электронной пары (т. е. акцепторами водородной связи) являются атомы кислорода в спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях, а также атомы азота в аминах и азотистых гетероциклах. Наиболее важные доноры протонов — гидроксильные, аминные,. карбоксильные и амидные группы. Прочные водородные связи создаются в парах О—Н---0, О—Н---Н и N—Н---0 связи типа Н—Н---Н заметно слабее, а связи С12С—Н---0 и С С—Н---1Ч относятся к наименее прочным. Функции слабых акцепторов водородной связи могут также выполнять я-электронные системы ароматических соединений, алкенов и алкинов. [c.36]

Обычно очень хорошими акцепторами тг-электронов служат нитроароматические соединения, поскольку отрицательный заряд такой молекулы эффективно делокализован вследствие участия заместителей в резонансных структурах. К числу хороших доноров тг-электронов относятся ароматические соединения, несущие электронодонорные заместители типа амино- или алкоксигруппы. [c.76]

Ароматические соединения и алкены с изолированными кратными связями взаимодействуют с электрофильными реагентами, причем как ароматические соединения, так и алкены, имеющие легко поляризуемые пары л-электронов, служат донорами электронов при образовании связи С—X. [c.313]

Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной я-кислотой образует окрашенные молекулярные я-комплексы с ароматическими углеводородами. Наиболее вероятная модель этих комплексов отвечает сэндвичеобразной структуре, где оба компонента расположены параллельно друг другу В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды — донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда — частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. Однако комплексы с переносом заряда могут быть получены и из других циануглеродов, а также таких соединений, как трициан-этилен, трициановинилхлорид и др. [c.33]

КПЗ возникает между молекулами за счет того, что электрон из электронной пары одной молекулы О частично переходит на вакантную орбиталь молекулы А А + 0 ч А 0 +. В КПЗ донорами выступают молекулы с гетероатомами N. О, Р, 5 и т. д., с л-электронами (олефины и ароматические соединения), с полярными а-связями (К-галоге-нид). Акцепторами служат галогениды металлов (А С1з, ОеР и т. д.), молекулы галогенов, ароматические и непредельные молекулы с элект- [c.145]

Алкокси-группа, как и гидроксильная, сама по себе не окисляется и не восстанавливается электрохимическим путем. Однако она является донором электронов, и введение ее в ароматические соединения способствует как окислению, так и восстановлению я-электронных систем при более отрицательных потенциалах по сравнению с исходными соединениями. [c.238]

Образование эксиплексов проявляется в том, что в спектрах флуоресценции ароматических соединений в присутствии тушителей, доноров или акцепторов электрона появляется новая полоса, смешенная в длинноволновую сторону. Никаких изменений в спектре поглощения не обнаруживается. [c.80]

Ф. обладает св-вами ароматических соединений. Является хорошим донором электронов и с разл. акцепторами образует комплексы с переносом заряда. Легко вступает в электроф. замещение, к-рое направляется в первую очередь в положения 3 и 7 и часто сопровождается окислением ацилирование направляется в положения 2 и 10, напр. 144 [c.76]

Чтобы понять Причины избирательного поглощения света красителями, вспомним, что свет поглощается только определенными порциями — квантами и каждому кванту соответствует определенная длина волны. Возбуждение одного электрона сопровождается поглощением одного кванта света с определенной длиной волны, т. е. избирательно. Сложная молекула органического соединения обладает многими способными возбуждаться электронами. Однако особенность я-электронов ароматических соединений состоит в том, что они принадлежат не отдельным атомам, а всей молекуле (см. гл. 3). Такие п-электроны особенно легко возбуждаются светом и, относясь ко всей молекуле вещества, обладают одинаковой или близкой энергией возбуждения. Если в цепи сопряжения находится сильный донор электронов (N1 2, ОН), интенсивность поглощения света всей молекулой резко возрастает. [c.238]

Различные методы определения устойчивости молекулярных соединений алкилбензолов с галоидоводородами приводят к одному и тому же ряду относительной электронодонорной способности алкилбензолов [259—261]. Показано, например, что константы Генри для растворов хлористого водорода в ароматических углеводородах являются линейной функцией относительного смещения (Av/v ) полосы валентного колебания Н—Hal, происходящего при растворении галоидоводорода в тех же соединениях [260]. Особый интерес представляет наличие линейкой зависимости между потенциалами ионизации ароматических углеводородов и рассмотренными выше характеристиками их основности [259, 260]. Это прямо указывает на то, что ароматическое соединение при взаимодействии с галоидоводородами выступает в роли донора электронов. [c.36]

СЫ. В ЭТИХ соединениях донором электронов являются я-элект-ронные системы ароматических или непредельных соединений, а в результате реакции с веществом-кислотой также образуется я-связь. Типичные представители таких соединений — бис (бензол ) хром (СбНб)гСг, а также бис(я-циклопентадие нил)железо ((я-С5Н5)2ре — ферроцен), которые имеют структуру сандвича или двойной кегли к комплексам непредельных соединений относится и соль Цейзе К[С2Н4Р1С1з]1 Структура этих соединений изображена на рис. В.12. [c.399]

Интересная теория молекулярных соединений была развита недавно Дьюаром [76]. На основании простого метода МО Дьюар рассмотрел комплексы, образующиеся из ароматических углеводородов (доноры электрона) и таких соединений, как тринитробеизол, хлоранил, тетрацианэтилен и другие (акцепторы электрона). [c.228]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Реакция электрофильного замещения про-ходит в две стадии. В первой — электрофильнын реагент, в данном случае КО (имеющий координационно-ненасыщенный атом азота), соединяется с электрофильиым соединением и образует перехоанын комплекс донорио-акцепторного. характера. Во второй стадии атом водорода отходит как протон, а электронная пара удерживается при ароматическом соединении [c.45]

Сопоставляя полученные результаты с величинами потенцна-.лов иоиизатгии и констант основности, видим, что сравнительная протоноакцепторная способность вторичных и третичных ароматических аминов согласуется с характером изменения их основности и ионизационного потенциала третичные амины являются более сильными акцепторами протона и донорами электрона, чем вторичные. Энергии же водородной связи, образуемой атомом азота алифатических аминов с фиксированным донором протона, у третичных аминов ниже, чем у вторичных, хотя электронодо-норная способность RsN, мерой которой может служить ионизационный потенциал или прочность комплексов донориоакцептор-ного типа с переносом заряда, выше, чем у R9NH. Подобная закономерность ранее наблюдалась только для рядов соединений, функциональный атом которых меняется по столбцу Периодической системы. Результат данной работы показывает, что при большом сходстве в электронном строении атома азота вторичных и третичных аминов их способность выступать в качестве доноров электрона и акцепторов протона меняется в противоположном направлении. Это означает, что перенос заряда не вносит заметного вклада в энергетику рассматриваемых комплексов с водородной связью. [c.36]

На предложенной Снайдером треугольной диаграмме растворители разбиты на восемь групп, различающихся по типу селективности (рис. 6.1). Крайние группы I, II, V я VIII имеют наиболее ярко выраженную селективность в группу I ходят акцепторы протонов (простые эфиры, амины), в группу VIII—доноры протонов (хлороформ, вода, м-крезол), в группу II—доноры-акцепторы (спирты) и в группу V—растворители, предпочтительно взаимодействующие с веществами, имеющими большой дипольный момент (метиленхлорид, дихлорэтан). Растворители группы VII (ароматические соединения, нитроалканы) характеризуются повышенным взаимодействием с акцепторами электронов. Принадлежность растворителя к определенной группе также указана в приложении 2. [c.131]

Что касается растворителей, то ароматические и олефиновые углеводороды служат донорами я-электронов (я-ДЭП) спирты, простые эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, нитрилы, кетоны, сульфоксиды, Ы- и Р-оксиды — донорами /г-электро-нов (/г-ДЭП), а галогеналканы — донорами о-электронов (о-ДЭП). Тригалогениды бора и сурьмы являются акцепторными растворителями (и-АЭП) точно так же, как галогены и интергалогенные соединения (о-АЭП) и жидкий диоксид серы (я-АЭП). В принципе в этом отношении все растворители в той или иной степени амфотерны, т. е. они могут одновременно выполнять функции и донора (нуклеофила), и акцептора электронов (электрофила). Например, вода может быть как донором электронов (при участии атома кислорода), так и акцептором электронов (при образовании водородных связей). В этом заключается одна из причин исключительной важности воды как растворителя. [c.44]

В л-основаниях донорами электронов являются л-орбитал] непредельных, ароматических и гетероароматических соедин1 ний. Например, с ионами переходных металлов они образуют м талло-комплексные соединения, называемые п-комплексами таллов. [c.418]

Образование прочных комплексов обусловлено в основном силами, связанными с переносом заряда от донора к акцептору. Комплексам с переносом заряда (КПЗ) в последнее время посвящено много исследований [6, И—15]. Донорами в органических комплексах с переносом заряда в большинстве случаев являются ароматические углеводороды и некоторые их производные, многоядерные ароматические соединения, полимеры с системой сопряженных связей. Акцепторами служат галогены, галогенводороды, хлориды металлов, ангидриды ди- и поликарбоновых кислот, хлор ангидриды, нитропроизводные, бензол, хиноны и их производные [15]. Ароматические углеводороды и многие соединения с системой сопряженных связей могут быть не только донорами, но и акцепторами электронов. По отношению к таким веществам донорами электронов являются щелочные металлы [15] и некоторые органические основания. Роль донорно-акцепториого взаимодействия в адгезии полимеров к субстратам различной природы несомненна. [c.16]

Японскими авторами [146] широко исследовалась каталитическая активность различных электронодонорно-акцепторных комплексов (ЭДАК). Авторы показали, что на ЭДАК натрия или магния с различными ароматическими соединениями (поликонденсированными ароматическими, их нитро-цианопроизводными и хино-нами), при комнатной температуре происходит Н2—Оа-обмен. Реакция не протекает в присутствии только одного из компонентов— электронного донора (металла) [c.69]

Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

В заключение можно сказать, что имеющиеся данные определенно говорят в пользу существования комплексов, образованных кислотами и ароматическими соединениями, которые действуют как основания. Поскольку существуют достаточные доказательства специфического участия протона кислоты в этом взаимодействии, последнее можно уверенно называть Н-связью. Отсюда можно сделать ваншый вывод, что коль скоро группа В молекулы основания может быть ароматической системой, в качестве основания способны выступать не только группы с высокой электроотрицательностью, но и любые хорошие доноры электронов. Этот вывод следует учесть при обсуждении теории образования Н-связи. [c.176]

Согласно проведенным исследованиям Радзицкий и Анотье утверждали, что устойчивость полученных ими клатратов связана как с электронным, так и со стерическим факторами. Причем, по их мнению, электронные факторы, несомненно, играют некоторую роль, на что указывает взаимодействие между ароматическими кольцами амина и клатратированным соединением это взаимодействие типа я-комплексов, т. е. ароматическое кольцо амина является электронным акцептором, а ароматическое кольцо включенного соединения — электронным донором. В комплексы такого типа могут внедряться только ароматические соединения циклические соединения, полученные из циклогексана или декалина, не включаются. Кроме [c.107]

В условиях существования столь противоречивых точек зрения особое значение приобретает накопление экспериментальных данных "в пограничной между двумя типами взаимодействий области исследования, и в частности в области проявления слабых межмолекулярных Н-связей. В настоящей работе исследованы разбавленные растворы н-бутилацетилена (гексина-1) в ароматических и кислород- (пли азот-) содержаии1х растворителях. Избранные соединения являются типичными представителями групп соединений, способных к образованию Н-связей. Электронодонорная способность использованных растворителей изменяется в широких пределах — от одного из самых сильных доноров электронов, триэтиламина, до весьма слабого — хлорбензола. Выбор ацетиленовой группы в качестве донора протона в Н-связи позволяет иметь дело с системами, Н-связь в которых не превышает по энергии ван-дер-ваальсовые взаимодействия. [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические соединения доноры электронов: [c.85] [c.373] [c.626] [c.71] [c.13] [c.347] [c.203] [c.1782] [c.70] [c.266] [c.42] [c.703] [c.60] [c.511] [c.166] [c.225] [c.108] [c.327] [c.370] [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология