Группа NOo также нитрогруппа

Альдегидная и кетонная группы также являются ориен-тантами И рода, обусловливают вступление нитрогруппы преимущественно в л1-положение и необходимость проведения реакции в жестких условиях. Однако л1-(ориентирующее влияние карбонильной группы выражено не столь отчетливо, как у других ориентантов II рода, например у нитрогруппы бензойный альдегид нитруется нитратом калия в концентрированной серной кислоте при 0 + 5° или безводной азотной кислотой при —10—0° и образующийся л1-нитробензальдегид легко отделяются от сопутствующего ему о-изомера (до 20%) кристаллизацией [c.45]

Реакция носит очень общий характер. В нее вступают алифатические, алициклические и ароматические альдегиды и кетоны (включая диарилкетоны), которые могут содержать двойные и тройные связи, различные функциональные группы, например ОН, OR, NR2, ароматические нитрогруппы, галогены, ацетальные и даже сложноэфирные группы [483]. Двойные и тройные связи, сопряо/сенные с карбонильной группой, также не мешают проведению реакции, и атака направлена на атом углерода группы С = 0. В некоторых случаях выход снижается за счет побочной енолизации альдегида или кетона. Этого можно избежать путем многократного добавления стехиометрических количеств воды и илида [484]. [c.399]

На направление реакции существенное влияние оказывает также энергетическая выгодность образующегося промежуточного аниона. Анион (89), в котором метильные группы и нитрогруппа находятся в одной плоскости, должен образовываться с большей энергией активации, чем анион (90), в котором не возникают пространственные затруднения. [c.406]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

Подробнее см. т. III, вып. 1 Гидроксильная группа , а также Нитрогруппа в этом томе, стр. 194). [c.108]

ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ГРУППА, структурный фрагмент молекулы, характерный для данного класса орг. соед. и определяющий его хим. св-ва. Напр., св-ва спиртов определяются гл. обр. наличием гидроксильной группы, аминов — аминогруппы, карбоновых к-т — карбоксильной группы, В состав т. н. полифункциональных соед. входят несколько разл. Ф. г. Для качеств, и количеств, определения Ф. г. функционального анализа) примен. обычно ИК и УФ спектроскопию, ЯМР, а также методы, основанные на характерных хим. р-циях. См., напр., Азидная группа, Азогруппа, Нитрогруппа, Нитрильная группа. Карбонильная группа. [c.640]

Главное значение реакции состоит в том, что двойные углерод-углеродные связи (в том числе и сопряженные с карбонильной группой), а также нитрогруппа и атомы галогенов остаются незатронутыми. [c.476]

Сильное углубление цвета происходит при введении в соста азокрасителя дополнительных ауксохромов, а также нитрогрупп Так, например, группа N02, введенная в состав желтого соеди нения — жирового оранжевого, переводит его в соединение II. красного цвета (краситель пара-красный). Азотолы с простым аминами, например с п-нитранилином, образуют обычно оранже вые и красные пигменты. С более сложными аминами —фиоле товые и синие соединения. [c.540]

Хотя собственно нуклеофильное замещение, т. е. замена водорода, имеет ограниченное применение, обмен заместителей типа галогена, амино-или алкоксигрупп, называемое непрямым замещением, широко используется в синтезах (СК, 49, 273 РК, 12, 1). Реакции этого типа протекают легче, конечно, при наличии в цикле электроноакцепторных групп типа нитрогруппы. Понижение электронной плотности делает гидроксильную группу более кислой, а аминогруппу менее основной, что также повышает активность ароматического ядра по отношению к нуклеофильной атаке. Арилгалогениды, а также амины и простые эфиры ароматического ряда приобретают некоторые свойства ацилгалогенидов, амидов и сложных эфиров соот- [c.321]

В бифункциональных производных обычно выделяют главную функциональную группу, рассматривая их как продукты введения дополнительных заместителей в соответствующие монофункциональные производные. Например, соединения, содержащие как карбоксильную группу, так и атомы галогена, рассматривают в качестве галогенсодержащих кислот, а не галогенидов, в молекулах которых присутствует карбоксильная группа. Также и в других сочетаниях принято считать галогены побочными функциями, выделяя в качестве главных гидроксильную, альдегидную, аминогруппу и т. д. По сравнению с гидроксильной или карбоксильной группами нитрогруппа считается вторичной функцией и т. д. [c.147]

Атомы водорода в бензольном ядре могут замещаться также нитрогруппами, гидроксильными группами и т. д. [c.278]

Электроноакцепторное действие карбонильной группы в альдегидах и кето-нах, а также нитрозогруппы выше, чем аналогичное действие карбоксильной группы и нитрогруппы соответственно, что объясняется ослаблением сопряжения у последних атомов кислорода, связанных двойной связью, с атомами кислорода, связанными простой связью, т. е. резонансом структур [c.489]

ЭТО можно считать следствием возрастания доли -компоненты в вр -и / -гибридных состояниях, в результате чего углеродный атом приобретает большую электроотрицательность. Другие ненасыщенные группы также обладают сильным —/-эффектом, в особенности если их двойные связи имеют семиполярный характер (нитрогруппа, карбонильная группа и др.). [c.62]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Таким образом, с помощью ИК-спектроскопии в препаратах из угля и акрилонитрила обнаружены —СОКНг, —СООН, —ОН группы (фенольного и спиртового характера), а также нитрильная группа (при омылении 407о КОН). В гуминовых препаратах из нитролигнина и акрилонитрила найдены те же функциональные группы, а также нитрогруппа нитрильная группа обнаружена только при омылении едким натром (40%). [c.15]

Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для получения различных производных шестичленных электронодефицитных гетероциклических соединений. Для производных пятичленных гетероциклических соединений процессы нуклеофильного замещения возможны только в некоторых особых случаях, аналогичных тем, при которых такие реакции возможны для производных бензола, т. е. когда уходящая группа активирована нитрогруппой, расположенной в орто- и иа >а-положениях. Реакции нуклеофильного замещения возможны также в азолах в том случае, если уходящая группа присоединена к иминному фрагменту. [c.40]

Реакция была разработана Прайсом и Робертсом [122]. В реакции может участвовать почти любой амин, в результате чего получаются 4-оксихинолины, содержаш,ие такие заместители в бензольном кольце, как хлор [122, 123], фтор и трифторметил- [124], метокси-и феноксигруппы [1236, 124, 125], сульфидная и дисульфидная группы [126], бензилмеркапто-, амино- и ацетильная группы [127], а также нитрогруппа [123а, 128]. [c.30]

Положение нитрогрупп точно не установлено. Но основании образования 3-нитрофталевой кислоты при окислении динитропроизводного хромовым ангидридом (204) можно предположить наличие нитрогруппы в положении 6 (в положении 9 оно менее вероятно из-за пространственных препятствий со стороны N-оксидиой группы). Другая нитрогруппа должна занять положение4 согласно ориентирующему влиянию фуроксанового ядра см. также 1,2.2.6, соединение 54. (О конфигурации 1,2-нафтофуроксана см, а 1.1,10.10.) [c.321]

Введение группы, способствующей образованию водородной связи, приводит к повышению температуры плавления. Такими группами являются карбоксильная, карбамидная, уреидная, гидроксильная, карбонильная, а также нитрогруппа, аминогруппа, остаток сульфокислоты и др. [c.231]

Аналогичный ход пространственного влияния, как и в случае алкильных групп, наблюдается для галогенметильных групп (см. табл. 67). Трихлорметильная группа также очень сильно уменьшает степень орго-замещения кроме того, разумеется, при этом играет роль обсужденное выше полярное влияние. Нитрогруппа также в немалой степени пространственно затрудняет орго-замещение, так как она копланарна ядру вследствие мезомерии (см, стр. 73) и ее наибольшая протяженность вследствие этого располагается именно в направлении орго-положе-ний. Это подтверждается распределением изомеров при нитровании (см.табл.67). [c.432]

К кислотным красителям относят такие соединения, в состав которых входят кислотные группы (сульфогруппа—ЗОдН, карбоксильная группа—СООН, нитрогруппа—НОз). Кислотные краси-тели являются солями преимущественно натрия, реже калия и кальция. По химическому строению кислотные красители относятся к различным классам, с преобладанием сульфопроизводных азокрасителей. Применяются главным образом для крашения животного волокна (шерсти, натурального шелка), кожи, а также бумаги и других материалов. [c.337]

Для ацилирования применяются хлорангидриды различных ароматических сульфокислот. Большинство их имеет в ядре, кроме сульфохлоридной группы, также гидроксил или заместители, которые могут быть превращены в аминогруппу (например, нитрогруппу или подвижный атом хлора). Таковы 5-сульфохлорид 2-оксибен-зойной кислоты — салицилсульфохлорид (I), ж-нитробензолсульфо-хлорид (II), 2-хлор-5-нитробензолсульфохлорид (III), хлорид п-нитротолуол-о-сульфокислоты (IV) [c.598]

Исследованы реакции галоидных ароматических соединений, в которых нитро- и сульфоновая группы находятся в бензольном ядре [105]. В соединении с формулой 2,4-С1(К02)СеНз802Аг строение Аг имеет небольшое влияние на реакции. В общем подвижность галоида определяется главным образом нитрогруппой, хотя сульфоновая группа также имеет некоторое влияние. Эти результаты согласуются с данными табл. 11. [c.126]

А.3.2. Нитросоединения. Замена нитрогруппы на остаток серы в алифатическом ряду не происходит, эта реакция осуществляется только для п-нитробензильных производных. Реакция облегчается при применении апротонных диполярных растворителей (Корнблюм, 1967). Ароматические нитросоединения, активированные электроноакцепторной группой, также реагируют с производными серы в гексаметилфосфотриамиде. [c.113]

Другие металлы третьей группы также эффективно сорбируются на фосфоновокислотных катионитах. Так, из растворов, содержащих Ре, А1, 5п, можно селективно сорбировать 5с + при концентрации кислоты 4—5 н. По емкости к 5с + исследованные смолы располагаются в ряд КУ-2>РФ >ВФ >СФ, по скорости установления равновесия — в ряд СФ>КУ-2> >РФ>ВФ [2161. Введение нитрогрупп в скелет смолы увеличивает сорбцию [217]. [c.123]

В р-метил-р-нитростиролах вследствие наложения метильной группы (вандерваальсовский радиус равен 2А) и водородного атома в орто-положении бензольного кольца, а также нитрогруппы нарушается конланарность молекул — бензольное кольцо, метил-винильная группа и нитрогруппа выходят из одной плоскости (поворот по осям Сар—Сд и Ср—N — рис. 3). [c.191]

Были исследованы [34] также нитрозамещенные фосфорорга-нические соединения, для которых обнаружено образование как анион-радикальных, так и дианионных промежуточных частиц. Многоволновые полярограммы столь сложных систем были интерпретированы с помощью электрохимических методов и ЭПР-спектроскопии в предположении, что продукт двухэлектронного восстановления может стабилизироваться не только вследствие отщепления кислородсодержащей группы от нитрогруппы, но и путем разрыва связи фосфора с эфирным кислородом, например для нитрофенилдиэтилфосфата [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология