Термодинамика, второй закон углеводородов

Расчеты, проведенные 3. Н. Маркиной с соавторами [23, 24] на основе температурной зависимости Кр, показали, что энтальпия процесса солюбилизации углеводородов невелика (4—20 кДж/моль) и положительна (АН ,>0), т. е. процесс протекает с поглощением тепла. В соответствии с уравнением второго закона термодинамики это означает, что энтропия солюбилизации должна быть существенно положительна (AiS°s>0), чтобы энтропийный член (TAS°s) компенсировал положительное изменение энтальпии и обеспечивал уменьшение энергии Гиббса в результате солюбилизации [c.78]

Уже в самом начале второй мировой войны возникла срочная необходимость в получении более полных и точных термодинамических данных, относящихся к компонентам нефти. Несколько позже, в 1942 г., Американский нефтяной институт подписал проект А.Р.1.44 предусматривавший организацию при Национальном бюро стандартов, которым руководил Ф. Д. Россини, всестороннего, тщательного и строгого изучения термодинамических свойств углеводородов. Эта весьма объемная работа объединяла усилия экспериментаторов, обеспечивавших получение точных данных, теоретиков, рассчитывавших термодинамические свойства статистическим методом на основе первого закона термодинамики, и представителей нефтяной промышленности, финансировавших данную работу и обеспечивавших получение необходимых образцов, отличавшихся вполне определенными характеристиками и высокой чистотой. С 1950 г. в течение последующих десяти лет работы над проектом велись в Технологическом институте Карнеги. С сентября 1960 г. этими исследованиями руководил Б. Зволинский. В апреле 1961 г. работа над проектом А.Р.1.44 была перенесена в Центр по изучению химических термодинамических свойств при сельскохозяйственном и механическом колледже Техаса. Над осуществлением проекта А.Р.1.44 работала большая группа сотрудников. Из официального отчета [1248] и последующего дополнения [1653] можно почерпнуть подробные сведения о персонале, об оригинальных публикациях, связанных с проектом, получить полную библиографию по термодинамике углеводородов, а также извлечь информацию относительно наиболее надежных значений величин, характеризующих физические и термодинамические свойства углеводородов. В основе многих данных, приводимых в этой главе, лежат упомянутые выше сводки. [c.259]

Ответ докладчика. Г. Гролль совершенно справедливо отмечает, что термодинамическое равновесие касается лишь одной стороны проблемы. Второй стороной являются пути достижения этого равновесия. Действительно, в пламени достигается равновесие менаду остаточным количеством непревращенного углеводорода, ацетиленом и другими компонентами, но для достижения этого равновесия, несомненно, требуется затратить некоторую энергию активации. Откровенно говоря, мы не располагаем достаточными сведениями относительно кинетики реакции, протекающей в пламени предварительно приготовленной газовой смеси, но из других опытов нам известно, что при работе на метане в качестве исходного сырья требуется большая теплота активации, в то время как при работе на углеводородах, содержащих связь углерод — углерод, образование ацетилена протекает значительно легче. Другой вопрос, затронутый Г. Гроллем, относится к измерению температуры пламени. Нам не удалось непосредственно измерять эту температуру. Мы оиределя.ли температуру пламени расчетным путем, исходя из точного анализа газообразных продуктов реак-Ц1П1 и первого закона термодинамики. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология