Закон второй

Скорость реакции распада (А —продукт) подчиняется закону второго порядка -dA/dt = кА . При изучении изменения концентрации А во времени получены следующие результаты [c.583]

ММ рт. ст. [16] (при 200 С). Рекомбинация радикалов N02 фактически является реакцией третьего порядка уже нри атмосферном давлении (табл. XII. 8). Вследствие этого было необходимо сделать некоторое искусственное разделение между теми бимолекулярными реакциями, которые обнаруживают закон второго порядка в области обычно применяемых концентраций газа, и теми, которые подчиняются закону третьего порядка. Данные по первым реакциям приведены в табл. XII.8. [c.267]

Для альпинистов, которые относятся к своему занятию серьезно, одной из самых опасных операций является динамический траверз . Так называется преодоление труднопроходимого участка пути, где альпинист каждое мгновение находится в неустойчивом положении и удерживается от падения только благодаря наличию собственного импульса- (количества движения). В некотором смысле каждый живой организм постоянно совершает динамический траверз. Один из наиболее общих научных законов, второй закон термодинамики, утверждает, что любой процесс, протекаю-шлй в замкнутой системе (каковой является исследуемый объект плюс все 11 [c.323]

Типичными условиями Б радиационной химии являются наличие холодного молекулярного газа и малых концентраций аа1)я к81[ных частиц. Поэтому рекомбинация происходит по закону второго порядка при столкновениях электронов и отрицательных ионов с положительными ионами. При рекомбинации же в сравнительно плотной плазме большую роль играют процессы типа е+е-1-А+ = е+А [122]. [c.194]

В основе термодинамического анализа равновесных состояний систем и направленности протекающих в системах процессов лежит второй закон ( второе начало ) термодинамики. Как и первый закон, он имеет характер аксиомы, обобщающей эмпирические сведения. Для него также предложено много различных формулировок, из которых наиболее часто используют следующие невозможен самопроизвольный переход энергии (в форме теплоты) от менее нагретого тела к более нагретому [c.69]

При [РУ] < < процесс (2.1) подчиняется закону второго порядка. Это видно из уравнения (2.3), которое для эффективной константы скорости второго порядка к дает выражение [c.37]

При какой степени превращения вещества в реакции, протекающей по закону первого порядка, надо проводить измерения, чтобы значение константы скорости, вычисленной из кинетических кривых, было бы наиболее точным. Считать, что время измерено абсолютно точно. Определите то же самое для реакции, протекающей по закону второго порядка. [c.11]

Рассчитайте константу скорости реакции и начальную концентрацию ионов С1 , если реакция подчиняется закону второго порядка. [c.12]

При исследовании кинетики реакции димеризации бутадиена, протекающей по закону второго порядка,были получены следующие данные [П]. [c.13]

В чем причина этой необоримой тяги атомов к слиянию в молекулы Всем нам известен закон сохранения энергии, из которого следует, что энергия не создается и не уничтожается, а только переходит из одного состояния в другое. Это — главный физический закон. Второй по значимости, пожалуй, принцип минимума энергии, согласно которому всякое вещество строится так, и всякий процесс осуществляется таким образом, чтобы при этом была затрачена минимальная энергия. Молекула Н имеет меньшую энергию, чем два свободных атома водорода, молекула Н2О — меньшую, чем два атома водорода и один атом кислорода. Отсюда многообразие веществ в окружающем нас мире. Иными словами, есть фундаментальный закон, повинуясь которому атомы-буквы складываются в молекулы-слова. [c.26]

Кривую распределения относительных частот проверяют, какому закону она соответствует. В практике геохимических поисков эта операция сводится к проверке нулевой гипотезы нормального распределения. Если эта гипотеза оказывается несостоятельной, то кривую распределения подвергают проверке по логнормальному закону. Обычно случайные величины в геохимической выборке подчиняются либо нормальному, либо логнормальному законам. Второй случай (для микрокомпонентов геохимической системы) встречается наиболее часто. Для макрокомпонентов распределение чаще всего соответствует нормальному закону. [c.431]

Снижение скорости поглощения газа во время полимеризации выражается законом второго порядка и описывается урав нением [187, 191] [c.27]

Холмберг [И] показал, что рацемизация оптически активных галогенов в растворе подчиняется суммарному кинетическому закону второго порядка, первого по отношению к галоген-иону и первого по отношению к алкилгалогену. Хьюз с сотр. [12] показали, что скорость обмена 2-октилио-дида с радиоактивным иодом в растворе ацетона в точности равна скорости инверсии, причем обе скорости подчиняются суммарному закону второго порядка. Это, конечно, вполне вероятно, если предположить, что обе реакции протекают по механизму 8 - 2 с обращением конфигурации [c.474]

При таком определении мономолекулярных реакций нельзя еще ответить на вопрос о кинетическом законе, описывающем соответствующие процессы. Оказывается, что кинетический закон (или порядок реакции) зависит от того, в какой степени сам процесс химического превращения влияет на функцию распределения молекул АВ по внутренним состояниям. Известные из формальной кинетики два предельных случая — закон первого порядка и закон второго порядка — соответствуют условиям, когда равновесное больцмановское распределение или почти не нарушается, или нарушается очень сильно. Тот факт, что в определенных условиях скорость химического процесса (реакции) полностью определяется скоростью восстановления искаженной (по сравнению с равновесной) функции распределения, т. е. скоростью релаксации, позволяет в рамках одних и тех же представлений рассмотреть распад много- и двухатомных молекул, а также обратные процессы рекомбинации радикалов и атомов. [c.214]

Произведение числа дезактивирующих столкновений на среднее время жизни [М] 2оХ определяет, какому кинетическому закону следует реакция. Два предельных случаях ГМ] 2оТ 1 и [М] < 1 отвечают соответственно либо закону первого порядка, либо закону второго порядка. В промежуточной области давлений константа скорости дается общим выражением (19.15). [c.220]

Изучение бимолекулярных реакций присоединения представляет особый интерес, поскольку можно ожидать, что они при достаточно низких концентрациях реагентов дают ту же зависимость скорости реакции от суммарной концентрации, как и в случае мономолекулярных реакций. Действительно, простейшие из таких процессов, например рекомбинация атомов при нормальных концентрациях газа, никогда не подчиняются простому кинетическому закону второго порядка, а проявляют зависимость скорости реакции от концентрации. При этом, согласно эксперименту, кинетика реакции подчиняется закону третьего порядка. Рассматривая зависимость реакции мономолекулярного распада от давления (см. табл. XI.2), можно прийти к заключению, что область зависимости скорости реакции от суммарной концентрации сдвигается все более и более к низким концентрациям по мере того, как растет число атомов в молекуле продукта реакции. Это находится в качественном согласии с экспериментом. Реакция присоединения молекул бутадиена не дает никакого отклонения от закона второго порядка вплоть до давления 10 ммрт. ст. (при 200°С), тогда как скорость рекомбинации радикалов СНз уже дает отклонения в сторону закона третьего порядка при [c.266]

Так, скорость реакции обмена /пре/п-бутилхлорида с радиоактивным СГ в муравьиной кислоте не подчиняется закону второго порядка реакция может быть описана уравнением (XVL1.2). [c.473]

В щелочном растворе та же реакция с Na" 0G2H дает нормальный продукт — этилнеопентиловый эфир реакция протекает по закону второго порядка, указывая на то, что в этом случае имеет место замещение по механизму 3 2. Мостиковый ион карбония не всегда образуется в качестве метастабильного промежуточного соединения в некоторых случаях более стабильны другие структуры [20]. [c.478]

Разложение NO2 с образованием 2NO+O2 ири 500° протекает по закону второго порядка с константой скорости Ig 2=8,80—25600/4,575Л7 (константа выражена в я/молъ-сек), а) По теории соударений в температурном интервале 400—600° константу скорости реакции можно записать в виде = ехр(—E/RT). Вычислить значения Z и . б) По теории активированного комплекса константа =(Л Г/УУдЛ) ехр (Д5 /Л — —AH /RT). Вычислить AS и ДД . в) Пользуясь модифицированным] уравнением Аррениуса в виде к - АТ ехр (—E/RT), где А выражено в мм рт. ст., вычислить А к Е. [c.586]

Легко видеть, что. пренебрегая при малых давлениях единицей, а при больших — вторым слагаемым в знаменателе уравнения (VI, 14), получнм предельные кинетические законы второго и первого порядка соответственно Уравнение (VI. 14) дает также возможность более точно выразить зависимость константы скорости реакции от температуры и давления по сравнению с уравнением (VI, 9). Совпадения с опытом, как это показал сам автор теории иа примере расчета данных для большого числа реакций, можно добиться путем-подбора (с большим или меньшим физическим обоснованием) значения га. Таким образом, и в теории Касселя допускается не всегда физически обоснованный подбор чисел. Кроме того, остается теоретически не уточненной константа А. [c.170]

В последнее время был обнаружен, одпако, ряд реакций обмена, кинетика которых отличается от закона второго порядка, какого следует ожидать на основании стехиометрического уравнения реакции. По-видимому, это отличие связано с теми же причинами, которые для мономолекулярных реакций приводят к отклонению кинетики от закона первого порядка — сильному нарушению равновесного распределения по внутренним состояниям реагирующих молекул. Отсюда возникает важная теоретическая задача описапин кинетики неравновесных химических реа1щий. Это может быть сделано только в результате формулировки кинетических уравнений на микроскопическом уровне. Эти вопросы, а также кинетические параметры, необходимые для такого описания, обсуждаются ниже. [c.38]

Произведение числа дезактивирующих столкновений на среднее время жизни [М12оТ определяет, по какому кинетическому закону следует реакция. В двух предельных случаях 1М]2 х 1 и [М] <%% i получается соответственно либо закон первого норядка, либо закон второго порядка. В промежуточной области давлений константа скорости дастся общим выражением [c.110]

Как это следует из опыта и теории ( 17), простая мономолекулярная реакция, не осложненная вторичными процессами, в области высоких давлений протекает как реакция первого порядка (константа скорости ) и в области низких даБЛ(ший следует закону второго порядка, в обнд м случае выражаемых формулой [c.113]

Т. о. реакция следует закону второго порядка, иричом скорость реакции равна скорости образования квазимолекулы. При низких же давлениях, т. е. нри 2 [М], мы имеем реакцию третьего порядка и [c.124]

Вводя максимальную температуру Тщцх, отвечающую полному сгоранию Е адиабатических условиях, выражая скорость реакции законом второго порядка и считая для простоты — средней теплоемкости, в резуль- [c.228]

Во всех случаях второй и третий члены уравнения в сравнении с первым малы, поэтому ток гальванопары во времени практически считается спадающим по экспоненциальной зависимости. Возможно, что смена участков на зависимости I = f(t) обусловлена полимолекулярным строением поверхностных пленок. Первый слой формируется во времени по экспоненциаль-кому закону, второй и третий — в соответствии с полиномами третьей и второй степени. При подкислении среды до pH = 4 и ниже характер зависимости силы тока от времени существенно изменяется, а количество электричества, продуцируемое гапьва-нопарой, заметно возрастает. [c.78]

Эти реакции отщепления, обусловленные атакой основания, подчиняются кинетическому закону второго порядка (см. стр. 119), и их обозначают обычно символом (бимолекулярные реакции отщепления). Реже спонтанный отрыв электроположительного заместителя освобождает электронную пару, отделение которой приводит к анионоидному отрыву электроотрицательного заместителя, находившегося у соседнего атома углерода. Подобный механизм проявляется, в частности, при некоторых реакциях метал-лоорганических соединений (в) [c.275]

Этанол и водный раствор этанола [73] дают спектр поглощения, приписываемый радикалу СНзСНОН-. Поглощение спадает по закону второго порядка и константы скорости реакции между двумя радикалами примерно 10 Л Молъ -сек . [c.128]

Обусловленное изотопным эффектом различие констант скорости реакции изотопных молекул, очевидно, может сказаться на скорости суммарной реакции лишь в том случае, когда эта стадия, в которой образуется или разрывается связь с данным изотопом, является лимитирующей стадией реакции, т. е. стадией, скорость которой определяет суммарную скорость реакции. Так, например, известно, что в случае мономолекулярных реакций при достаточно высоких давлениях лимитирующей стадией реакции яв [яется распад активной молекулы, в то время как при низкйх давлениях скорость реакции определяется скоростью активации молекул исходного вещества, осуществляющейся по закону второго порядка (см. главу V, 19). [c.48]

В последнее время был обнаружен ряд реакций обмена, кинетика которых отличается от закона второго порядка, ожидаемого на основании стехиометрического уравнения реакции. По-видимому, это отличие обязано тем же причинам, какие для мономолекулярных реакций приводят к отклонению кинетики от закона первого порядка — сильному нарушению равновесного распределения по внутренним состояниям реагирующих молекул. Отсюда возникает важная теоретическая задача оценки неравновесных эффектов при учете зависимости сечения реакции от энергии различных степеней свободы реагирующих молекул. В настоящее вреигя эта задача только поставлена. Поэтому здесь мы ограничимся рассмотреииелг простейших неравновесных процессов, иллюстрирующих общую ситуацию. [c.136]

Физическая химия (1980) -- [ c.32 ]

Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.7 , c.18 , c.19 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.120 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.79 , c.81 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.120 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.120 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.120 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.110 ]

Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций (1981) -- [ c.5 , c.9 , c.57 , c.59 , c.63 , c.65 , c.76 , c.77 , c.97 , c.98 ]

Курс химической термодинамики (1975) -- [ c.51 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.210 , c.216 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.28 , c.48 , c.157 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология