Диссоциации теплота и предиссоциация

Вычисление теплоты диссоциации двухатомной молекулы на основании спектроскопического исследования может быть разделено на две части 1) нахождение уровня или границы диссоциации либо непосредственно по границе сплошного спектра или по границе схождения полос, либо путем излучения предиссоциации, и 2) определение состояний, в которых находятся продукты диссоциации. [c.233]

Рассмотрение кривых рис. 25 показывает, что энергия, соответствующая частоте границы предиссоциации, т. е., точнее, частоте, при которой колебательные полосы становятся диффузными, равна энергии, которую необходимо приложить к низшему состоянию А, для того чтобы осуществилась диссоциация в состоянии С. В действительности, учитывая вид кривых, вероятно, будет вернее принять, что граница предиссоциации дает максимум этой энергии диссоциации. Приближенные значения теплот диссоциации для ряда соединений были вычислены таким образом на основании спектров предиссоциации. Помимо применения для расчетов, результаты изучения явления предиссоциации в определенных спектральных областях важны при исследовании фотохимических реакций наличие предиссоциации указывает на то, что поглощение света в этой области сопровождается диссоциацией молекул. [c.238]

Что касается многоатомных молекул, то граница схождения полос в спектре этих молекул, по-видимому, была обнаружена лишь у СЮг. Нахождение этой границы при помощи экстраполяционных формул для многоатомных молекул сопряжено с еще большими погрешностями, чем для двухатомных молекул. Пре-диссоциация же в спектрах многоатомных молекул представляет довольно распространенное явление. Так как граница предиссоциации за очень редкими исключениями не является резкой, при помощи предиссоциационного метода может быть определена лишь верхняя граница теплоты диссоциации. Единственным исключением из всех изученных веществ является двуокись азота N 2, в ультрафиолетовом спектре которой наблюдается резкая граница предиссоциации. Вычисленная из этой границы энергия связи N0—О близко совпадает с теплотой реакции N0 + О = N02, получающейся из термохимических данных [c.20]

В известных полосах Ангстрема в спектре окиси углерода наблюдается предиссоциация в возбужденном состоянии В Ъ+ соответствующий предел диссоциации СО лежит при 89 620 см . Вопрос же о том, в каких состояниях находятся продукты диссоциации, довольно сложен. Атом углерода может находиться либо в основном Р- состоянии, либо в возбужденных состояниях 5, или 8, а атом кислорода — либо в основном состоянии Р, либо в возбужденных состояниях В и 8. В табл. 8 приведены значения энергии диссоциации СО и теплоты испарения графита, соответствующие различным возможным комбинациям атомных состояний. Поскольку колебательные уровни основного состояния молекулы СО известны вплоть до 6,5 еУ, в таблицу не включены такие комбинации атомных термов, которые приводят к значениям, меньшим, чем эта величина. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология