спектры к основаниям

Вероятность переходов между уровнями различных оснований мала и спектр ДНК (максимум поглощения) близок к среднему значению спектров оснований. Водородные связи оказывают незначительное влияние на общую картину распределения зарядов я-электронов. [c.354]

Приведем классификацию электронных спектров основанную на указании типов уровней, между которыми происходит переход. Типы уровней в свою очередь определяются составом и строением веществ. [c.306]

Вот каковы эксперименты Спектра , основанные на человеческом факторе — важнейшем в ускорении. Опыт показал, что морально и материально заинтересованные ученые, конструкторы, технологи, рабочие способны организовать чрезвычайно активную трудовую ячейку, ведущую разработку от идеи до внедрения. [c.22]

Другой ценный подход к количественному анализу спектров основан на описании каждой колебательной полосы своей гауссовой кривой [26,27]. [c.17]

Визуальный метод оценки спектров основан по существу на тех же принципах, что и спектрографический (разд. 5.2—5.4). Различия только в следующем в соответствии с более низкими требованиями к точности анализа можно применять менее сложные методики, поскольку визуальный метод спектрального анализа является по существу экспрессным методом следует учитывать также специфические ограничения визуального наблюдения. [c.294]

Нет никакого сомнения, что спектральные методы призваны сыграть важную роль в анализе временных рядов. Однако важно уяснить, что они действительно имеют ограничения и должны применяться разумно. Первые результаты по оцениванию спектров, основанному на записях конечной длины, можно найти в книгах Барт-лента [7] и Блэкмана и Тьюки [8]. [c.31]

В тех случаях, когда прямая идентификация не удается, необходим последовательный анализ спектра по корреляционным таблицам. Назначение корреляционных таблиц — подсказать возможные соединения и структуры, которые можно использовать в дальнейших исследованиях. Интерпретация спектров, основанная исключительно на корреляциях положений полос по табличным данным, будет почти наверняка ошибочной. [c.195]

Как и в случае спектрофотометрии в ультрафиолетовой или видимой областях, количественный анализ в инфракрасной области спектра основан на законе Бера. Однако в ИК-спектрометрии существует несколько особенностей, на которых следовало бы остановиться. [c.737]

Колебания молекулы основания. Н-связь в меньшей степени возмущает колебания, в которых не участвует протон, образующий Н-связь, чем колебания, рассмотренные выше. Все же изменения в спектре основания В, участвующего в связи А — Н...В, вполне характерны. Эти изменения иногда называют эффектом растворителя , хотя известно, что они наблюдаются при образовании Н-связи и отличны от возмущений более общего характера, обусловленных влиянием растворителя. Рассмотрим изменения частоты, вызванные Н-связью, у разных типов оснований. [c.121]

Карбоновые кислоты. Большая часть известных данных, характеризующих влияние Н-связи на спектр основания, относится к молекулам с карбонильной группой. Это объясняется очевидной легкостью обнаружения и отождествления полосы валентного колебания С = О. Еще в 1938 г. Сазерленд в обзорной статье правильно отметил, что при образовании Н-связи полоса валентного колебания С = О, Гз(С = О), смещается к низким частотам, сохраняя свою ширину [1975]. За исключением одной работы, упоминаемой ниже, мы будем рассматривать только результаты, полученные в течение последнего десятилетия. (Обзор более ранних работ см. в [1975, 1095].) [c.121]

Принято считать, что при возникновении Н-связи, полосы, отвечающие п—>я -переходам, в спектрах оснований всегда смещаются к большим частотам ( синее смещение п —> л -переходов ). [c.139]

Рассмотрим подробнее другой метод снятия спектров, основанный на использовании односторонних светофильтров, входящих в состав каталога образцов цветного стекла. [c.42]

Количественный анализ в ультрафиолетовой области спектра основан на тех же законах, что и в инфракрасной. Эти законы были изложены выше. [c.261]

Рассмотрение электронного переноса в полярной среде с непрерывным спектром, основанное, как и описание Маркуса, на линейности реорганизующейся диэлектрической среды, т. е. справедливости уравнений Максвелла, впервые дано в [91, 101]. В частном случае, когда АЯг/ = 0, вероятность перехода w пропорциональна сомножителю [c.228]

СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ — исследование хим. состава вещества по его спектру. Основан [c.597]

Рис. 164. Масс-спектр основания Чичибабина

Уменьшение отрицательного влияния дрейфа чувствительности фотоэлектрических приемников на точность регистрации может до стигаться различными способами. Так, например, при измерении разности или отношения двух сигналов (измеряемого и сравнения) с помощью двух приемников используется освещение обоих фотоумножителей модулированным светом от вспомогательного источника. Полученный на частоте модуляции разностный сигнал служит сигналом отрицательной обратной связи, управляющим питанием одного из фотоумножителей [748]. Это приводит к существенному снижению ошибки регистрации. Однако при измерении сигналов от очень слабой спектральной линии в присутствии значительного флуктуирующего фона такие приемы подавления дрейфа чувствительности фотоумножителей являются уже недостаточными и не обеспечивают достижения теоретической границы обнаружения линии. Поэтому в последние годы разрабатываются методы фотоэлектрической регистрации спектров, основанные на применяемых в радиотехнике принципах выделения слабого периодического сигнала из шума [551, 750, 52, 31, 30]. [c.63]

Фурье-снектроскопия — метод получения колебательного спектра, основанный на Фурье-преобразовании интерферограмм. В интерферометре (напр., Майкельсона) свет источника (обычно ртутной лампы) делится на два луча, между к-рыми создается оптич. разность хода х при помощи подвижного зеркала. В результате интерференции этих лучей на образце приемник регистрирует спектр образца как зависимость интенсивности света I х) от разности хода. Суперпозиция интерференционных кривых, соответствующих каждой из присутствующих в спектре частот, образует интерферограмму образца. Последняя м. б. представлена в виде функции разности хода с помощью общего Фурье-преобразования [c.235]

Отнесения в спектрах, основанные на измерениях релаксации. Однозначную интерпретацию спектров ЯМР С замещенных бензолов часто можно осуществить путем использования значений химических сдвигов (см., например, данные табл. 4.1), а также с помощью спектров с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. Однако в некоторых случаях для полного отнесения спектра необходимы дополнительные данные. [c.109]

Мы при 264°. Часть кривой вблизи ее начала от 0,003 до 0,014 моль л определена достаточно точно и хорошо аппроксимируется пунктирной прямой, т. е. система подчиняется закону Бэра. Однако при высоких концентрациях система отклоняется от идеальной, причем эти отклонения возрастают с ростом концентрации. Количественный анализ спектров, основанный на [c.378]

Акустооптические спектрометры с фазовой манипуляцией для дифференциальной спектрометрии . Обсужден новый метод измерения оптических спектров, основанный на спектральной селекции излучения с помощью фазово-модулированного акустооптического фильтра и выделении гармонических составляющих фототока. Показано, что этот метод позволяет регистрировать значения первой и второй производных спектра по длине волны. Описан спектрометр ФМ АОС для дифференциальной спектроскопии, разработанный на основе этого метода. [c.69]

Из рис. 97 также следует, что полоса валентных колебаний ОН-групп молекул воды в спектре основания значительно расширяется в области меньщих волновых чисел. Это показывает, что дополнительные молекулы воды связаны прочными водородными мостиками с группировкой НзО . Сильное уширение этой полосы аналогично уширению в спектре кислоты и [c.209]

Спектрометрию в ближней ИК-области можно использовать для анализа неорганических соединений, содержащих группы ОН и NH. Анализ смесей таких веществ в ближней ИК-области спектра основан ка зависимости интенсивности полос поглощения этих групп от концентрации компонентов (см. рис. 1-17 в Приложении). [c.204]

Параметры ШР-спектров оснований Шиффа (1У-Х) [c.145]

Ткип 136—137° С (5 мм рт. ст.), Т , 81,5—82,5°С. Соединение очень быстро чернеет при хранении, поэтому хранить его следует в виде гидрохлорида, выделяя основание перед реакцией. ИК спектр основания (ваз. масло) 3320, 3369 см (NHg). Спектр ПМР (С0С1з) 3,32 (с., СНз) 4,55 (с., NH2) 6,38 (д., Н-5) 6,50 м. д. (д., Н-4) J45=1,5 Гц (прим. 2). [c.127]

Во всех картотеках закодированных спектров, основанных на картотеке ASTM, используется двоичная система. Были предложены системы, которые используют как интенсивности, так и контуры полос [56, 120]. Перекодирование больших существующих картотек является тяжелой работой, и мало вероятно, чтобы она была предпринята в обозримом будущем, хотя дополнительные данные могут обеспечить определенные преимущества. [c.73]

Подобное поведение теплоемкости наблюдается у аморфных SiOa, ОеОг и Se при Т<1 К. Этот эффект приписывают наличию небольшого числа низкочастотных оптических колебаний, обусловленных самой спецификой аморфного состояния. Например, теплоемкость полностью аморфного полиэтилена при низких температурах может быть описана путем комбинации частотного спектра, основанного на теории Тарасова, и малого числа (0,17% повторяющихся единиц) колебаний, имеющих характеристическую температуру 23 К. [c.133]

Теперь мы можем интерпретировать синие смещения полос п—> я -пе-реходов. Вероятно, при возбуждении несвязывающего электрона локализованного на основной функциональной группе и при его переходе на разрыхляющую я-орбиту, электронная плотность смещается в сторону от основной группы. Это уменьшает силу основания и приводит к более слабой Н-свя-зи в возбужденном состоянии. Красное смещение полос л —> л -переходов в спектрах оснований может быть приписано такому перераспределению электронной плотности, при котором увеличивается электронная плотность на периферических частях молекулы (в этом проявляется разница между связывающими и несвязывающими состояниями, и электроны делаются более доступными для участия в Н-связи [1633]) (см. также [1850, 640а]). [c.144]

Рассмотрим спектры основания В и его сопряженной кислоты ВН . В результате поглощения соответствующих квантов света они переходят с основных уровней В и ВН+ на возбужденные В и (ВН+), причем разности уровней AEg и АЕдн+ определяют частоты поглощения в спектре основания и сопряженной кислоты. Расстояние между энергетическими уровнями В и ВН+ соответствует, очевидно, энтальпии кислотно-основного равновесия в основном, а расстояние между В и (ВН+) — в возбужденном состояниях [c.452]

Такие исследования были начаты Осбергаусом [1546] на приборах, позволяющих работать при температуре до 1000° [561]. Интерпретация результатов затруднялась термическим разложением, если таковое предшествовало ионизации достоинство же метода состояло в том, что дискриминация в ионизационной камере не изменялась при колебании температуры. Другой метод, позволяющий предсказывать наиболее значительные пики в масс-спектрах, основан на эмпирических правилах, рассматриваемых в гл. 9. Весьма часто основанием для постулирования являются такие понятия физической органи- [c.257]

Как и алкилбензолы, пиридины характеризуются определенным спектром в области низких значений массовых чисел. Эти пики могут быть обнаружены даже в спектре сильнозамещенного пиридинового кольца, например в спектре основания Чичибабина [c.417]

Розенсток, Вархафтиг и Эйринг [7] развили теорию масс-спектров, основанную на абсолютной теории скоростей. Теория масс-спектров позволяет нам рассчитать скорость распада иона на различные осколки, если энергетические эффекты реакций, приводяш,пх к образованию этих осколков, известны. В простейшем случае, когда распадаюш,пйся ион состоит из набора слабо связанных гармонических осцилляторов, константа скорости -й реакции вычисляется по формуле [c.318]

Расчеты длины волны максимума поглощения для бензола и некоторых других соединений (Фёрстер, 1938), оказались в хорошем соответствии с опытными данными. Выводы из расчетов носили главным образом качественный характер, позволяя, например, предсказать направление батохромного сдвига в полиенах или ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. ]У1етод валентных связей оказался применимым в данном случае только к углеводородам. В методе молекулярных орбиталей, согласно которому полоса поглощения связывается с переходом электрона со связывающей орбиты на разрыхляющую (]Малликен, 1931), энергия перехода выражается через резонансный интеграл, определяемый эмпирически и имеющий для различных групп соединений различное значение. Расчеты длин волн в электронных спектрах, основанные на этом принципе, начались примерно со второй половины 40-х годов (Коул-сон, Б. Пюльман и др.). [c.79]

Спектры ЯМР. Кетоаминоструктура цитидина сохраняется и в неводных растворителях, как это следует из изучения спектров ЯМР. Так, в диметилсульфоксиде в области б 7,5 м. д. наблюдается характерный для ароматической аминогруппы пик, соответствующий двум протонам тогда как пик протона N—Н в области И м- д. не наблюдается. Это хорошо видно при сравнении спектра ЯМР цитидина со спектрами тимидина или уридина (см. выше). Отсюда следует, что в диметилсульфоксиде цитидин имеет аминострук-туру. Спектры основания в дез [c.171]

Поскольку спектры поглощения обусловлены электронными переходами, они зависят от факторов, влияющих на электронное распределение. Существенное влияние на спектры, в частности на относительную энергию я — л - и п — л -переходов, оказывают заместители в пуриновом или пиримидиновом ядре Характер влияния определяется природой и положением заместителей. Как правило, наибольщее влияние оказывают заместители —ЫНг или —ОН при С-2 и С-4 для пиримидинов и их производных и соответственно при С-2 и С-6 для пуринов. Алкильный или рибозильный заместитель при N-1 пиримидина или при N-9 пурина влияет значительно слабее 5.26 поэтому спектры нуклеозидов близки к спектрам оснований. Следует, однако, отметить, что в спектрах поглощения ряда соединений все же отражается взаимодействие углеводного остатка с основанием, как например, в случае цитидина, метилцитидина и цитидин-2 (3 )-фосфата [c.619]

Один микроанализ не позволяет установить различие между механизмами (а) и (б). В ультрафиолетовом спектре основания имеется слабая полоса около 290 ммк, характерная для свободной бензимидазольной группы. В спектре дицианкобаламина она не появляется, и этот результат не согласуется со схемой [c.235]

Концентрация молекул, иаходяи пхся иа различных вращательных энергетических уровнях, определяет собой интенсивность отдельных линий как в чисто вращательном, так и во вращательно-колебательном спектре. Основанный на теореме [c.377]

Система суперпозиционных перфокарт. В этой системе ASTM поиск нужного спектра основан на оптической суперпозиции перфокарт. Система в настоящее время содержит данные для 9251 спектра, закодированные на суперпозиционных картах (системы реек-а-Ьоо ). При этом одна карта представляет лишь какую-то одну характеристику соединения (например, ИК-по-лосу при 5,8 мк или наличие атома серы), а не характеризует все соединение в целом. На прямоугольной сетке пробиваются отверстия, соответствующие порядковым номерам соединений,. [c.215]

Степень заполнения поверхности полимером может быть рассчитана из данных о смещении точки нулевого заряда или изоэлектрической точки адсорбента в результате адсорбции ВМС [51, 54]. Этим методом Купал и Ликлема показали, что с увеличением адсорбции поливинилового спирта доля поверхности иодида серебра, покрытая полимером, быстро возрастает до 0 = 0,7, т. е. основная часть ПВС адсорбируется в виде плоского слоя с большим числом контактов полимера с поверхностью. Дальнейшая адсорбция сопровождается медленным ростом в здесь избыток полимера накапливается в виде хвостов и петель. Полезные сведения дают также исследования ИК-спектров, основанные на определении смещения полос поглощения функциональных групп поверхности адсорбента. Максимальная степень заполнения поверхности при адсорбции полимеров не превьпиает 0,6-0,8. [c.48]

Другой качественный подход к обсуждению масс-спектров основан на сопоставлении устойчивости возможных продуктов [16, 17]. Этот подход не менее надежен, чем предыдущий, но содержит меньще искусственных предположений, чем концепция локализованных зарядов. Например, а-расщепление в реакции (2) с этой точки зрения более предпочтительно по сравнению с р- или у-разложенйем из-за сравнительно более высокой устойчивости продуктов. Ограниченность этого подхода опять-таки определяется тем, что необходимо вводить предположения о структуре продуктов. Наглядное описание фрагментации при масс-спектрометрии не обязательно связано с представлением о локализованных зарядах. Однако следует помнить, что изогнутые стрелки и прочие символы теоретической органической химии— это лишь условные обозначения, тогда как продукты реакции с необходимым числом электронов образуются в результате одноэлектронных сдвигов. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология