Теплота диссоциации молекул

Для вычисления атомной теплоты образования необходимо учесть теплоту возгонки твердых веществ и теплоту диссоциации молекул газообразных веществ на атомы. [c.65]

О — теплота диссоциации молекулы неметалла, Е — сродство к электрону неметалла, Q — теплота реакции. Все эти величины определяются экспериментально точность юс определения составляет 3—5 % Круговой процесс дает возможность проконтролировать правильность теоретических расчетов. [c.176]

В ряде случаев представляет интерес определение теплоты образования химических соединений не из простых веществ, а из атомов, т. е. из гипотетических одноатомных газов (атомная теплота образования). Выделившееся при этом (мысленном) процессе теплота является мерой энергии всех связей и взаимодействия между атомами в молекуле и имеет большое значение для установления энергии каждой химической связи. Теплоту образования соединений из простых веществ следует отличать от атомной теплоты образования. Для вычисления атомной теплоты образования необходимо учесть теп- лоту возгонки твердых веществ и теплоту диссоциации молекул газообразных веществ на атомы. [c.22]

Длине волны 7150 Л отвечает энергии 39,7 ккал, меньшая, чем теплота диссоциации молекулы брома (45,4 ккал . [c.166]

Роль энергетического фактора в разветвлениях цепей была продемонстрирована на ряде реакций фторирования, в частности, на реакции фтора с водородом. В этой реакции тепловой эффект процесса Н -Ь Ра = НР -Ь Р + -Ь 96,6 ккал приблизительно в 2,5 раза превышает теплоту диссоциации молекулы фтора, что обеспечивает возможность использования выделяющейся в этом процессе энергии для диссоциации молекул Ра. [c.223]

При применении ртути в качестве сенсибилизатора фотохимического разложения кислорода (обнаруживаемого по образованию озона) возникают трудности интерпретации первичного процесса (идущего с большой скоростью) в связи с тем, что энергия возбуждения сенсибилизирующего атома (112 ккал) меньше теплоты диссоциации молекулы 0 (118,0 ккал). По аналогии с процессом Hg Ч- Hg = HgH -f- H, а также учитывая факт образования HgO при облучении резонансной линией ртути кислорода, содержащего примесь паров ртути, естественно представить взаимодействие возбужденного атома ртути с молекулой 0 как химический процесс Hg 4-02== HgO + О. [c.328]

Таким образом, теплота диссоциации адсорбированной молекулы гораздо ниже, чем теплота диссоциации молекулы, находящейся в объеме. Если считать, что энергия активации процесса диссоциации близка к энергии диссоциации, то скорость диссоциации молекул на поверхностях будет выше, чем скорость диссоциации в объеме. Поверхность будет играть роль катализатора. Но катализатор не смещает положения равновесия, следовательно, концентрация атомов в объеме, независимо от того, имеется поверхность или нет, будет одной и той же. Если же в объеме возможен процесс, связанный с потреблением атомов, то при наличии поверхности этот процесс будет идти быстрее, чем чисто объемный процесс. [c.83]

Рис. 111, Истолкование процесса е-Ь АВ = А-fB При помощи кривых потенциальной энергии а — сродство к электрону атома В (Eq) меньше теплоты диссоциации молекулы АВ ( >аБ — - В АВ Пунктирная кривая иа рис. 111, б — отвечает устойчивому состоянию молекулярного иона АВ- (в этом случае q

Теплота диссоциации молекул некоторых простых веществ приводится ниже. [c.467]

Если переход АВ-> АВ" происходит из нулевого колебательного состояния молекулы АВ (невысокие температуры), то максимальное сечение процесса будет отвечать энергии электрона, определяюш ейся расстоянием по вертикали (вертикальный потенциал) кривой АВ" от минимума кривой АВ (жирная стрелка на рис. 99, а и 99, б). В соответствии с видом волновой функции нулевого колебательного состояния область перехода АВ АВ" определяется заштрихованной полосой на рис. 99, а и 99, б и ограничивается со стороны малых энергий короткой стрелкой, а со стороны больших энергий — длинной. Этой области и отвечает левая кривая выхода ионов О рис. 98. Как следует из рис. 99, вид этой кривой не должен зависеть от того, в каком соотношении находятся теплота диссоциации молекулы АВ (Dab) и сродство к электрону атома (радикала) В (. в), т. е. имеется неравенство Z)ab > (рис. 99, а) или же Dab < Ев (рис. 99, б). Заметим только, что во втором случае большую вероятность имеет процесс, для которого кривая АВ" пересекает кривую ДВ вблизи минимума и который, очевидно, будет возможным энергетически уже при энергии тепловых электронов. Максимальная вероятность процесса будет иметь место при энергии электронов, равной или близкой к нулю. При увеличении энергии вероятность процесса должна уменьшаться. [c.373]

Осн, характеристики X. с.— прочность, длина, полярность. Прочность X. с. определяется энергией связи. В двухатомной молекуле опа равна теплоте диссоциации молекулы на отд. атомы. Энергии X. с. в многоатомной молекуле соответствует энергия атомизации — разность между полпой энергией молекулы и суммой энергий изолированных атомов и энергии нулевых колебаний молекулы. В расчете на одну связь энергии X. с. составляют от 10—20 кДж/моль (связи в молекулах и ионах dj, Н , связь С—С1 в радикале O I, слабые водородные связи) до > 1000 кДж/моль (тройные связи в молекулах N2, СО). Для многоатомных молекул с хорошо локализованными двухцентровыми связями полная энергия X. с. достаточно точно оценивается как сумма энергий отд. связей. [c.646]

Осн. характеристики X. с.— прочность, длина,, полярность. Прочность X. с. определяется энергией связи. В двухатомной молекуле она равна теплоте диссоциации молекулы на отд. атомы. Энергии X. с. в многоатомной молекуле соответствует эиергия атомизации — разность между полной энергией молекулы и суммой энергий изолированных атомов и энергии нулевых колебаний молекулы. В расчете на одну связь энергии X. с. составляют от 10—20 кДж/моль [c.646]

Длине волны 7150 А отвечает энергия 39,7 ккал, меньшая теплоты диссоциации молекулы брома (45,4 ккал). [c.325]

Экспериментально проверить величину энергии, приписываемую определенной связи, можно лишь в ограниченном числе случаев, когда в молекуле имеются связи только одного типа, и единственным критерием правильности является выполнение условия, чтобы сумма энергий связей была равна теплоте диссоциации молекулы в газообразном состоянии. Энергия разрыва связи, измеренная при нормальной температуре, мало отличается от ее значения при абсолютном нуле [c.208]

Идея Семенова не получила подтверждения в последующих попытках установить разветвленный характер этой реакции (см., однако, [1759]. Отрицательный результат был получен и нри попытке выяснить роль горячих атомов, возникающих в процессе Н -f Xj = НХ 4 X (X = = l, Br) [395]. Однако роль энергетического фактора в разветвлениях цепей была продемонстрирована на ряде реакций фторирования, в частности, на реакцйи фтора с водородом. В этой реакции тепловой эффект процесса Н -f Fa = HF -f- F -f 96,6 ккал приблизительно в 2,5 раза превышает теплоту диссоциации молекулы фтора, что позволяет предположить возможность использования выделяющейся в этом процессе энергии для диссоциации молекул Fj. [c.444]

О — теплота диссоциации молекулы водорода, [c.83]

Насколько известно авторам настоящего обзора, еще не было сделано теоретической оценки энергии активации хемосорбции кислорода на графите. Для простой системы из нескольких атомов, находящихся на известном расстоянии друг от друга, общую энергию можно вычислить, исходя из сил взаимодействия между отдельными атомами. Поэтому для этой системы можно вычислить изменение энергии, так как молекулы сближаются из бесконечности и в конце концов взаимодействуют химически. Максимум, при котором промежуточная конфигурация обладает большей энергией, чем отдельные реагенты, и есть энергия активации. Используя это приближение, авторы [74] рассчитали энергию активации хемосорбции водорода на углероде и установили, что энергия активации в значительной степени зависит от расстояния между атомами углерода, на которых могут хемосорбироваться два атома водорода. При большом расстоянии между атомами углерода друг от друга, перед адсорбцией молекула диссоциирует на атомы. Энергия активации должна увеличиться на величину теплоты диссоциации молекулы. Если же расстояние между атомами углерода невелико, энергия активации должна возрасти, так как адсорбции препятствуют силы отталкивания. В той же работе [74] было показано, что минимум энергии активации для хемосорбции водорода в случае диссоциации молекул наблюдается, если расстояние между атомами углерода 3,5 А, Интересно, что это [c.360]

С точки зрения принципа Франка-Кондона наиболее вероятный переход из основного состояния молекулы Ог метастабильное состояние и отвечает энергии около 7 эв, сравнительно немного превышающей теплоту диссоциации молекулы Ог, 5,1 эв (рис. 129). Это обстоятельство служит веским доводом в пользу того, что активация кислорода заключается в диссоциации молекул Ог. Так как к диссоциации молекулы Ог ведет также переход ее в состояние причем этот переход, в отличие от перехода не является запрещенным и, следовательно, должен [c.446]

Следует отметить, что механизм рассмотренного взаимодействия принципиально отличается от механизма, при котором происходит сначала диссоциация молекулы Н — Н , а потом за ней следует стадия рекомбинации Н и Н . Энергия активации, необходимая для такого процесса, должна быть равна теплоте диссоциации молекулы водорода, которая составляет около 103 ккал. Ясно, что при движении по долине система прореагирует, затратив гораздо меньшую энергию, чем если бы механизм взаимодействия включал полную диссоциацию. Физический смысл этого явления заключается в том, что энергия, освобождающаяся при образовании второй связи (связи между Н и Н "), постепенно расходуется системой на разрыв связи между Н и Н . [c.61]

Теплота диссоциации О двухатомной молекулы, находящейся в газе, обычно равна приблизительно 100 ккал/моль, теплота адсорбции молекулы д 10 шал1моль, а теплота адсорбции Р атома приблизительно равна 35 ккал1г-атом. Пользуясь законом Гесса, можно скомбинировать эти три величины так, чтобы получить интересующую нас величину —теплоту диссоциации молекулы на поверхности. Реакцию образования молекулы в объеме можно записать так [c.83]

Суммирование этих уравнений дает Hj Gl = 2HG1, откуда следует, что реакция образования хлористого водорода может дойти до равновесия при любой концентрации активных центров С1 и Н, и так как энергия активации указанных выше процессов значительно меньше энергии активации процесса lj = 2С1 (равной теплоте диссоциации молекул lj 57,3 ккал), то за время реакции концентрация активных центров существенно не изменится. Таким образом, рассматриваемая реакция идет практически при неизменном числе частиц, из чего можно заключить, что скорость детонации смеси H -Ь ia не будет зависеть от давления. Как видно из данных табл. 13, это заключение подтверждается на опыте, так как при повышении начального давления смеси с ро=200 тор до Ро = 760 тор скорость детонации изменяется всего лишь на 0,7%. [c.244]

Величина энергии ионизации ксенона (12,13 эв) соразмерна с энергиями ионизации кислорода (13,61 эв) и фтора (17,42 эб). К тому же теплота диссоциации молекул последнего РаР Р сравнительно невелика (1,60 эе/молекула). Это — важные предпосылки для получения кислородных и фтористых соединений ксенона. Из большого числа подобных соединений обратим внимание лишь на некоторые из них. Так, первое стабильное ионное соединение ксенона было получено в конце 1962 г. Это — гексафторид ксенона Херд. Высоко реакционноспособен. Взрывает от удара. Сильный окислитель. Например, 01еисляет водород по уравнению [c.541]

Малая инертность подобных процессов объясняет существование реакций, протекающих через стадии, в которых участвуют свободные атомы или радикалы. Взаимодействие водорода с хлором -f U == = 2НС1 является типичным примером цепгюго процесса. Стадия первичного образования атодюв или радикалов (активных центров), в данном случае С . 2С , называется зарождением цепи, или ео инициированием. Обычно это самый трудный этап цепной реакции, так как разрыв молекулы на атомы или радикалы требует довольно большой затраты энергии так, теплота диссоциации молекулы lg соста ляет 57 ккал/моль, так что энергия активации процесса lj- 2С1 не может быть меньше этой величины. Распад молекулы на атомы или радикалы может произойти в результате термической диссоциации при соударении этой молекулы с какой-либо частицей А в газовой фазе, например [c.50]

При повышении энергии молекулы возможен разрыв одной или нескольких связей. Если разрыв данной связи приводит к распаду (диссоциации) молекулы на две части, то энергия разрыва этой связи будет равна разности теплот образования продуктов диссоциации и теплоты образования исходной молекулы. Так, энергия разрыва связи Кх—Ка молекулы КхКа (или теплота диссоциации молекулы КхКа на Кх и Ка) [c.7]

Для вычисления д в этом случае нужно было бы знать, кроме известной теплоты диссоциации молекулы О2, величину энергии связи О — К или определяемую пепосредствеппо на опыте теплоту образования поверхностного химического окисла д (теплоту хемосорбции О2). [c.61]

Этот процесс можно трактовать как переход молекулы О2 за счет энергии возбуждения атома Аг (равной 265 ашл) в неустойчивое состояние, образующееся из состояний D и S атома О, с последующей диссоциацией ее на два атома (состояниям Ф и S отвечает энергия 45 и 96 ккал, теплота диссоциации молекулы О2 равна 118,0 ккал следователыю, затрата энергии составляет 118 + 45 -f 96 = 259<265 ккал). [c.378]

А, И. Лейпунского и А. Б. Шехтер, изучавших действие быстрых ионов Li+, Na+ и на водород [171] и действие ионов К+ иа азот [289]. Эти авторы наблюдали падение давления в чистых газах при энергии ионов, превышающей некоторые предельные для каждого сорта ионов значения, что они связывают с адсорбцией атомов, образующихся при диссоциации молекул Нг или N2 в результате удара иона, на стеклянных стенках, охлаждаемых жидким воздухом. Измеренные предельные значения энергии ионов равны 80(Li+), 160 (Na+) и 260(К+). эв. На том основании, что вычисленная из этих значений по формуле (28.1) величина Е близка к энергии возбуждения молекулы Нг(для ионов Na+ и К+, для которых измерения более надежны), А. И. Лейнунский и А. Б. Шехтер заключают, что в водороде в результате удара иона возникают возбужденные молекулы Нг, которые затем распадаются на атомы. В азоте предельная энергия ионов калия, начиная с которой наблюдалось падение давления, оказалась равной 20—30 эв, откуда, на основании формулы (28.1), получается = 8—12 эв — величина, близкая как к энергии возбуждения, так и к теплоте диссоциации молекулы N2 . [c.433]

Теплота активации этого каталитического процесса (32,5 ккал/моль) близка к теплоте диссоциации молекулы йода. Возможно, что эксперщментальная теплота активации определяется теплотой диссоциации 1а на атомы, взаимодействие же атомов йода с ацетальдегидом не требует энергии активации. Ускорение рассматриваемой реакции с температурой связано с повышением концентрации свободных атомов йода. [c.70]

Причиной. малой реакционной способности водорода, азота и аммиака в годгогенной газовой фазе является высокая усто) -чиеость молекул этих газов. Теплота диссоциации молекулы азота равна 250—290 кал1моль, молекулы водорода 97— 100 кал моль, а для отщепления одного атома водорода от молекулы аммиака требуется количество энергии, равное 80— 100 кал моль. Термический метод подвода к системе таких больших количеств энергии связан с необходимостью применения очень высоких температур (выше 1000°), При этих тем- [c.483]

В эту разность вносят поправку на теплоту диссоциации молекул простых веществ на атомы, иапримгр На 2Н, а также теплоту сублимации алмаза. [c.49]

Другую оценку можно получить из величины теплоты диссоциации молекулы Na l при растворении в воде, которую можно считать равной примерно 450 кал/моль. Если пересчитать эту величину с учетом диэлектрической постоянной среды, равной 6.2, то ползучим 6000 кал/моль=0.4эрг/ион, т. е. по порядку еличины то же самое. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология