Мыс полуострова воспламенения

При температурах, значительно больших температуры, отвечающей мысу полуострова воспламенения, расстояние между верхним и нижним пределом велико, и можно считать, что на нижнем пределе пренебрежимо мала скорость об рыва цепей в объеме, а на верхнем пределе — пренебрежимо мала скорость обрыва цепей на стенке. [c.322]

При заданных у, р, е уравнения (УП.67) и (УП,68) дают зависимость пределов воспламенения от температуры. Кривая, изображающая графически эту зависимость в координатах Т, р, ограничивает область значений р н Т, при которых происходит цепное воспламенение. Эта область благодаря своей форме получила название полуострова воспламенения, а ее крайняя левая точка, определяемая условием (VИ.73) или (УП.74), называется мысом полуострова воспламенения. Для иллюстрации на рис. 95 приведен полуостров воспламенения смеси водорода с кислородом На + Оа. [c.330]

Точку N называют мысом полуострова воспламенения она характеризует термическую стабильность процесса. При температуре ниже Tjv режим протекания реакции сохраняется стационарным при любом Pi ( i) реагирующих компонентов. При более высокой температуре режим реакции в зависимости от Pi (с,) реагирующих компонентов системы будет или стационарным, или автоускоряющимся. [c.185]

Как видно из (43.14), сумма + Рг 2а. При достаточной удаленности от мыса полуострова воспламенения значительно превышает р . В этом случае величины и Ра можно представить следующими приближенными формулами [c.427]

Из кинетических данных, относящихся к исследованиям второго предела воспламенения (а также мыса полуострова воспламенения), было найдено, что константа скорости процесса (6) в случае стехиометрической смеси равиа [c.516]

Как видно из (38.14), сумма Р1 + Р2 = 2а, и так как при достаточной удаленности от мыса полуострова воспламенения р значительно превышает рх, можем получить этот результат, считая величину Ь в формулах (38.14) малой по сравнению с а . В этом случае величины р1 и р2 можно представить следующими приближенными формулами [c.521]

Объяснение явления верхнего предела было уже дано, была кратко рассмотрена также его важность для выяснения механизма реакции. На пределе скорость реакции разветвления цепи равна скорости реакции обрыва, причем обе реакции имеют один и тот же порядок по активному центру. Количественный анализ [19, 20, 24] экспериментальных данных, относящихся к области, не слишком близкой к мысу полуострова воспламенения, показывает, что верхний предел для смеси постоянного состава описывается как функция давления и температуры уравнением [c.37]

Небольшие следы двуокиси азота оказывают поразительное влияние на реакцию водорода с кислородом присутствие таких следов в смеси может вызвать взрыв даже при температурах, много более низких, чем те, которые соответствуют мысу полуострова воспламенения, т. е. при температурах, при которых газы сами по себе совершенно инертны по отношению друг к другу [19, 43]. Для каждой такой температуры существуют две строго определенных критических концентрации двуокиси азота, между которыми происходит немедленное воспламенение смеси водорода с кислородом, но выше и ниже которых наблюдается только крайне медленная реакция. Около 400 С нижняя критическая концентрация (далее обозначаемая н.к.к.) имеет величину порядка 0,1 мм Н , а верхняя критическая концентрация (далее обозначаемая в.к.к.) есть величина порядка нескольких мм Н5. Экспериментальное исследование явления обнаруживает также следующие дополнительные факты [19, 43]. При постоянной температуре и составе смеси н.к.к. растет, а в.к.к. падает с возрастанием общего давления водорода и кислорода. Если общее давление поддерживается постоянным, в.к.к. понижается с ростом отношения парциального давления кислорода в смеси к парциальному давлению водорода она понижается также благодаря присутствию азота. Результаты опытов по влиянию азота на п. к. к. являются недостаточными само влияние, повидимому, резко не выражено. Возрастание температуры понижает н. к. к. и повышает в. к. к. Влияние общего давления на н.к.к. с падением температуры становится менее отчетливым, в. к. к. остается той же как в кварцевых, так и в фарфоровых сосудах, н. к. к. проявляет при изменении материала сосуда тенденцию к смещению, впрочем весьма неопределенную величина этого смещения не очень велика. В следующей таблице приведены значения критических концентраций для стехиометрической смеси водорода с кислородом при различных температурах и давлениях. [c.59]

Подобно тормозящим примесям действует и стенка сосуда, которая, например, в реакции Hg -Ь Оз захватывает атомы Н. Поэтому, чем уже сосуд, тем выше нижний предел, тем нри более высокой температуре Т расположен мыс полуострова воспламенения и тем ниже при Т нижний предел. [c.256]

При заданных т- Р-е уравнения (8.53) и (8.54) дают зависимость пределов воспламенения от температуры. Кривая, изображающая графически эту зависимость в координатах Т, р ограничивает область значений р и Т, при которых происходит цепное воспламенение. Эта область за ее форму получила название полуострова воспламенения, а ее крайняя левая точка, определяемая условием (8.59) или (8.60), называется мысом полуострова воспламенения. [c.316]

Подстановка [Н] как функции [Ог] в (8.64) приводит его к дифференциальному уравнению с одной искомой функцией и разделяющимися переменными, которое может быть проинтегрировано. Поскольку на опыте измеряется не концентрация кислорода, а падение давления в системе Д/7, удобнее привести систему дифференциальных уравнений (8.63), (8.64) к дифференциальному уравнению для Др. Кроме того, удобно выразить отношение 4/ г через измеряемое на опыте давление на нижнем пределе р]. При температурах, значительно больших, чем температура мыса полуострова воспламенения, на нижнем пределе скорость разветвления равна скорости обрыва цепей на стенке (скорость обрыва цепей в объеме пренебрежимо мала) [c.319]

Корни уравнения (4.16) отвечают нижнему и верхнему пределам и суш ествуют до тех пор, пока 3 = аз1кц1к у С 1. Если же р > 1, то оба корня мнимые, и предела не существует, что в свою очередь означает наличие концентрационных пределов воспламенения. При р = 1 пределы совпадают (мыс полуострова воспламенения на рис. 24). Разлагая р в ряд и ограничиваясь двумя членами, получим окончательное выражение для пределов воспламенения [c.300]

Вследствие такого ан-тибатного температурного хода оба предела сходятся при температуре Гм ( мыс полуострова воспламенения , рис. 14.1), когда рх = Р2- Эта температура определяется равенством [c.422]

В опытах Ковальского и Садовнико-ва [18], при температуре, соответствующей положению мыса полуострова воспламенения (точка 2 на рис. 30), регистрировались две последовательных вспышки в этанокислородной смеси, например при 31 и 48 мм рт. ст. (рис. 33). Такого же типа высокотемпературное воспламенение было в [c.62]

Указанный ход величин рх и р с температурой представлен на рис. 145, относящемся к реакции горения водорода и взятом из работы Д. А. Копна, А. А. Ковальского, А. В. Загулина и Н. И. Семенова [75], являющейся пионерской работой в области разветвленных цеп-пых реакций наряду с работами А. В. Загулина (1928) [74] и Гин-шельвз да и Томпсона (1929) [1221 а]. Результаты этих работ, как и упомянутых выше работ, посвященных изучению пределов воспламенения паров фосфора, легли в основу цепной теории Н. И. Семенова. Ограниченную кривой, подобной кривой рис. 145, область воспламенения часто называют полуостровом воспламенения. Мыс полуострова воспламенения лежит при р = рм (36.15). [c.504]

Однако ранние опытные данные не удовлетворяли этой зависимости по следующим трем причинам, существенно искажающим величину Ец, вычисляемую по уравнению (7—9). Во-первых, влияние обрыва цепей на стенках сказывается не только у самого мыса полуострова воспламенения, но, как показывает расчет, и при температурах, на несколько десятков градусов превышающих Т . Второй причиной, приводящей к кажущемуся повышению Еп, является некоторое расширение области воспламенения при высоких температурах за счет влияния объемных реакций радикала HOg (см. ниже). Наконец, третья и наиболее частая причина расхождения при определении Еп связана с чисто методическими трудностями на величину очень сильно влияют пары воды, а почти во всех измерениях р особых мер по устранению действия воды, образующейся в ходе манипуляций, не принимали. Наложение этих эффектов изменяет величину р лишь не намного, но благодаря ему у разных авторов, каждый из которых измерял р2 по-своему, температурная зависимость предела получалась различной. Как же подойти к анализу экспериментальных данных Из всех приведенных выше выражений для Р2 (7—9), (10—6) и (10—10) прежде всего следует, что при не очень больших температурах, пока можно считать (как мы до сих пор и делали) радикал НО, нереак-циоспособным, величина р при любом методе измерения должна подчиняться неравенству [c.71]

А. А. Ковальского [19] по измерению скорости горения водорода внутри полуострова воспламенения, вычислхтл константы скорости процесса разветвления Н Оа = ОН + О (2) и процесса заро/кдения ценей Нд + 02 = = 20Н (0). Для первого из них была получена формула = 1-101 ехр (— 18 500/Й7 ) и для второго — формула /со = 6,0ехр (— 45 000/ЙГ) см -молъ -сек [20]. Заметим, что дн сколько ]>анее (1944 г.) для энергии активации разветвляющего процесса В. В. Воеводский па основании анализа экспериментальных данных ио ноложепию мыса полуострова воспламенения получил 2 = 18 ккал/моль. [c.15]

В области разветвленных цепных реакций наряду с работами Загулина [1716] и Хиншельвуда и Томпсона [1596]. Результаты этих работ, как и упомянутых выше, посвященных изучению пределов воспламенения паров фосфора, легли в основу цепной теории Семенова. Область воспламенения, ограниченную кривой, подобной кривой рис. 108, называют полуостровом воспламенения. Мыс полуострова воспламенения лежит при Р = Рж- [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология