Азот, влияние

ТЕРМИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ ВОДОРОДА, КИСЛОРОДА И АЗОТА. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ [c.268]

Скорость реакции Меншуткина и легкость присоединения протона к амину обусловливаются одним и тем же фактором—аддитивной способностью (способностью к присоединению) неподеленной электронной пары азота. Влияние замещающих групп на скорость реакции удобнее всего проследить путем сравнения констант скоростей реакций анилина и пара-замещенных анилинов с одним и тем же галогеналкилом. [c.236]

Зависимость скорости реакции от давления. Данные по влиянию давления на скорость изомеризации метилциклопентана с хлористым алюминием при 80° приведены в табл. 29. Применялось как гидростатическое давление, так и давление, создаваемое газом — водородом или азотом. Влияние давления азота было почти таким же, как и влияние гидростатического давления. Давление водорода приводило к большему понижению скорости реакции. [c.125]

Сера и азот. Влияние серы на каталитические свойства алюмоплатиновых катализаторов бьшо изучено в реакциях изомеризации и дегидрирования циклогексана и изомеризации н-пентана. [c.85]

При решении многих задач погрешность в определении г в 1 % считается приемлемой, так что при Тг = 2 и Рг = 1 — 2 для веществ, указанных на рис. 1.14, вкладом третьего вириального коэффициента можно пренебречь. На рис. 1.15,д сравниваются уравнения вида г - 1 = ВС + СР для смесей гелия и азота. Влияние третьего вириального коэффициента представляется несущественным даже при 50 атм, если СР /ВР равно [c.41]

ДО 16—20 часов. Изучалось влияние температуры и продолжительности контакта. В некоторых случаях диборан разбавлялся водородом или азотом. Влияние газов, которыми разбавляли диборан, дано в табл. 36. [c.120]

Использование нитридного топлива, обогащённого азотом-15, увеличивает наработку плутония, но связано с дополнительными затратами на обогащение азота. Экономический эффект от увеличения наработки плутония при замене нитридного топлива с естественным азотом на топливо с 50%-90%-и 99%-ным обогащением по составляет соответственно 0,035, 0,06 и 0,07 коп/кВт ч при цене на ядерное горючее 50 руб/г Ри (в масштабе цен 1979 года) без учёта затрат на обогащение азота. Влияние затрат на обогащение азота авторами [71] оценивалось следующим образом. Задавалась цена 99%-го обогащённого по азота, которая варьировалась от 1 до 0,1 руб на 1 г топлива. Затраты на получение топлива с меньшим обогащением по считались пропорциональными объёму разделительных работ. Стоимость сырья не учитывалась. [c.208]

Таким образом, в этом ряду сказывается хорошо известное в химии азота влияние фенильных групп, вызывающее уменьшение основности. [c.222]

Резюмируя приведенные выше данные, следует еще раз отметить, что реакции гомогенного окисления органических веществ весьма чувствительны к добавкам углеводородов и их производных, галогенов и галогеноводородов, окислов серы и азота. Влияние добавок тем сильнее и разнообразнее чем они сложнее по составу и чем больше в их молекулах реакционных [c.19]

Реакция окисления аммиака является практически необратимой. Скорость ее зависит от температуры и с повышением последней растет. Аммиак, как уже указывалось выше, может окисляться до окиси азота или до элементарного азота. Влияние температуры на скорость этих реакций неодинаково. С изменением температуры степень превращения аммиака меняется. Для платино-родиевого катализатора при содержании 10% ЫНз в аммиачно-воздушной смеси оптимальная температура, при которой процент превращения будет максимальным, колеблется от 800° (при атмосферном давлении) до 900° (при 8 ата). Степень превращения при этом составляет 97—98%. [c.239]

Рассмотрим методы термодинамического расчета ВРК, основанные на понятии теоретической тарелки. Под этим термином понимают тарелку, на которой жидкость полностью перемешана, а поднимающийся с тарелки пар находится в равновесии со стекающей с нее жидкостью [2, 5, 27, 53, 55]. Вопросы применимости термодинамического расчета ректификации смеси кислород — аргон — азот, влияния кинетических факторов на процесс и соответствия результатов расчетов с действительными соотношениями в ВРК будут рассмотрены в гл. IV. [c.70]

Стойкость нитроцеллюлозы тем меньше, чем выше содержание в ней азота. Влияние окислов азота сказывается как у стабилизованной, так и у нестабилизованной нитроцеллюлозы. Это объясняется тем, что с увеличением содержания азота в нитроцеллюлозе уменьшается набухание ее волокон в воде и труднее удаляются примеси, вызывающие нестойкость. [c.418]

Рис. 47. Образование H N из метана и азота. Влияние нагрузки.

Наблюдаемые зависимости коэффициента скорости гетерогенной рекомбинации от параметров (3.112), покрытий и восстановление свойств стенки после выключения разряда позволяют предположить, что механизм гетерогенной рекомбинации состоит в рекомбинации при соударении атомов из газовой фазы с атомами, адсорбированными на поверхности. Покрытие стенки различными веществами уменьшает число свободных центров адсорбции, то же самое происходит и при повышении давления свободные центры занимают адсорбированные молекулы азота. Влияние разряда сводится к очистке поверхности и освобождению центров адсорбции. После выключения разряда они снова занимаются молекулами примесей. Аналогия, наблюдаемая в поведении коэффициента скорости рекомбинации и гетерогенной релаксации колебательной энергии молекул азота [216, 217], подтверждает такой механизм и позволяет сделать вывод, что основное значение в этом процессе имеют центры химической адсорбции. На поверхности стекла, не обработанной разрядом, наблюдалось также монотонное падение коэффициента рекомбинации при увеличении давления, однако оно маскируется большим разбросом экспериментальных данных. По-видимому, это обстоятельство, а также способ определения коэффициентов гетерогенной рекомбинации [213, 214 не позволяли заметить этот спад в проводившихся ранее исследованиях. [c.167]

В см [344]. Такие значения параметра g /iV o в положительном столбе тлеющего разряда постоянного тока достигаются в азоте лишь при сравнительно малых давлениях р < 1 Тор (см. рис. 2.8, а). При этом основная часть энергии электронного возбуждения расходуется на излучение, а также на гетерогенную дезактивацию молекул N2 (A 2i) и атомов N Р) на стенках (см. гл. V, 2), а ионизации — на гетерогенную рекомбинацию (см. гл. VI, 3). Поэтому практически во всем диапазоне режимов тлеющего разряда в азоте влиянием потока дезактивации электронно-возбужденных молекул и ион-электронной рекомбинации на ФР по колебательным уровням можно пренебречь. Мало влияние и рекомбинации атомов азота при р < 5 Тор, поскольку основная доля их гибнет на стенке (см. гл. IX, 2). [c.105]

Перед проведением обсуждения полезно рассмотреть вопрос о том, может ли переработка угля СРК конкурировать с прямым ожижением угля в котельные топлива. При сравнении этих процессов важно отметить уникальные свойства угля СРК низкую зольность, особенности химического строения, относительно низкое содержание серы и повышенное содержание азота. Влияния этих свойств на каталитическую активность, ее стабильность и регенерацию должны быть определены в краткосрочных исследованиях. Необходимо, например, определить, является ли содержание минерального компонента СРК достаточно низким как для уменьшения истираемости катализатора, так и для снижения каталитической дезактивации в результате отложения минерального вещества на угле. Важно также рассмотреть химическую структуру и состав СРК, поскольку они могут определять отложение углерода на катализаторе и, вследствие этого, его дезактивацию. Наконец, необходимо оценить, возможно ли при низком содержании серы в СРК использовать более эффективные катализаторы гидросероочисткн, чем в широко освоенных процессах ожижения угля. [c.217]

Весьма обстоятельно вопрос о зависимости между длинами связей в органических соединениях и гибридизацией рассмотрел Браун в статье [58], на которую мы ссылались в предшествующей главе (стр. 202). Общий его вывод сводится к тому, что представление о гибридизации достаточно для объяснения вариаций в длинах угле-род-углеродных связей, а также связей, образованных углеродом с другими элементами водородом, галогенами, кислородом и азотом. Влияние на длину связей отступлений от целочисленной кратности (partial multiple-bonding) имеет подчиненное значение. Как пишет Браун, рассмотрение данных для нескольких сотен соединений позволяет утверждать, что влияние гибридизации может быть большим, чем признавалось ранее, и что учет его приводит к удовлетворительному набору атомных радиусов для С — С-связей . Правда, для С — Н-связей положение далеко не ясное, потому что, кроме кратности и гибридизации, имеются, очевидно, другие факторы, влияющие на длины этих связей. [c.252]

О циклической структуре переходного состояния свидетельствует также сохранение стереохимической конфигурации у кремния при протодесилилировании оптически активного субстрата (-1-)-2-(ме-тил-а-нафтилфенилсилил)-пиридина. Таким образом, реакция представляет собой нуклеофильное замещение у кремния с электрофильным содействием по азоту. Влияние заместителей в пиридиновоы кольце и у кремния согласуется с предложенным механизмом [c.132]

Установлено ]65], что палладий, входящий в цеолит типа У, может одновременно изменять гидрирующие и крекирующие свойства катализатора. При испытании катализаторов на обычном сырье, содержащем меньше азота, влияния количества какого-либо другого металла Pt-гpyппы на превращение в процессе гидрокрекинга не наблюдалось. [c.108]

Общее количество ежедневно испаряюп егося сжиженного природного газа составило 0,45% от общей емкости резервуара, т. е. было немного ниже проектной величины (0,5%). Большое внимание в процессе испытаний было уделено изучению влияния на теплопередачу конвекционных токов, вознпкаюпщх в теплозапщтном слое газообразного азота. Влияние конвекционных токов возрастает нри повышении уровня сжиженного природного газа, заливаемого в резервуар. [c.32]

При расчете средней проводимости зоны разряда ф(А/1 , z, ho) для воздуха, азота, водорода, аргона и г лия могут быть использованы имеющиеся данные о зависимости о от температуры и давления [22, 26—29]. Однако в дуговом разряде электропроводность может существенно отличаться от электропроводнбсти чистого газа из-за наличия паров материалов электродов. Расчет электропроводности аргона, азота, водорода, воздуха и гелия с прймесью паров меди и вольфрама показал [17], что влияние характерных для практики весовых долей примеси на электропроводность плазм ы дугового разряда при атмосферном давлении проявляется лишь при использовании в качестве рабочих тел аргона и азота. Некоторые результаты расчетов средней проводимости приведены на рис. 2 Д41я начального участка течения (г=1) и профиля энтальпии (2.2.20) при атмосферном давлении и значении энтальпии во входном сечении соответствующем температуре 300° К. Даже для аргона и азота влияние примесей на среднюю проводимость мало. Это объясняется тем, что присутствие паров материалов электрода повышает электропроводность плазмы в основном при умеренной температуре, однако величина электропроводности все же остается малой по сравнению с элeкtpoпpoвoднo тью более нагретой центральной зоны разряда, которая и определяет среднюю проводимость. Наличие примесей может повлиять лишь на условие шунтирования дуги. I [c.114]

Теория строения бензола, соответствующим образом модифицированная, служит основой для качественных выводов о строении пиридина. Однако удовлетворительный количественный расчет энергетических состояний пиридина в настоящее время невозможен, так как из-за наличия гетероатома необходимо вычислять новые неизвестные интегралы взаимодействий. Наблюдения показывают, что введение гетероатома мало изменяет размер и форму молекулы (разд. 2,6). Другие свойства, особенно энергия мезомерии (разд. 3,6) и экзальтация диамагнитной восприимчивости (разд. 4.д), которые обусловлены делокализацией я-электронов, также изменяются незначительно. Однако гетероатом создает дипольный момент [у пиридина = —2,26Д (—7,46-10- Кл-м)], отрицательный знак которого означает, что в соответствии с ожидаемым эффектом электроны смещены по направлению к более электроотрицательному атому азота [24]. Основываясь на проведенном в гл. III, разд. 1,в и г анализе дипольных моментов простых алкиламинов и учитывая влияние удлинения углеродной цепи, мо/Кно было бы ожидать, что дипольный момент пиридина, обусловленный лишь влиянием электроотрицательности азота на о-электроны, будет составлять только около —1,0Д (—3,3-10 Кл-м). Необходимо, таким образом, предположить, что дополнительный момент, равный —1,2Д (—3,96-10 ° Кл-м), возникает вследствие смещения электронов я-системы в среднем это смещение составляет 0,04 А (4-10" нм), т. е. в несколько раз превышает среднее смещение а-электронов. Дипольный момент хинолина равен —2,29Д (—7,56-10" Кл-м), а момент изохинолина составляет —2,73Д (—9,01-10 Кл-м) [24]. Эти моменты также обусловлены электроотрпца-тельностью атома азота, влияние которой в изохинолине распространяется на электроны более удаленного кольца. [c.165]

Бедностью соединениями калия отличаются песчаные и супесчаные почвы, подзолы и осушенные торфяники, эти почвы могут при самом начале культуры нуждаться в заправке калием, особенно при возделывании растений с большим содержанием калия в золе. Но суглинки, глины и типичные черноземы обычно содержат значительные количества калия, поэтому на них потребность в M555555L H9 JPeHHHX проявляется после удовлетворения потребности в фосфоре и азоте. Влияние круговорота веществ в хозяйст- [c.221]

Лабораторные эксперименты [44] показали, что для протекания фреттинг-коррозии при трении стали о сталь требуется присутствие кислорода, но не влаги. Более того, разрушение оказалось меньшим во влажном воздухе по сравнению с сухим воздухом и значительно меньшим в атмосфере азота. Коррозия усиливалась с понижением температуры. По-видимому, механизм коррозии в этом случае не электрохимический. С увеличением нагрузки усиливается разрушение, что объясняется склонностью к образованию питтинга на контактирующихся поверхностях, так как продукты коррозии, например а-РедОз, занимают больший объем (в случае железа в 2,2 раза), чем металл, пошедший на их образование. Поскольку окислы не могут при колебательном скольжении удаляться, то их накопление сопровождается местным увеличением напряжений, в результате чего на специфических участках, где они образуются, возрастает разрушение металла. Фреттинг-коррозия усиливается также с увеличением скольжения, если при этом нет смазки трущихся поверхностей. Повышение частоты при том же числе циклов способствует уменьшению разрушения, однако в среде азота влияние частоты не обнаружилось. Зависимость скорости фреттинг-коррозии от разных факторов представлена на рис. 60. Скорость коррозии металла в начале испытаний оказалась большей, чем при установившемся режиме. [c.127]

Приготовление пробы. Металлический германий растирают в агатовой стунке до очень тонкого порошка. В случае определения азота влияние поверхностных факторов, очевидно, не имеет места, потому что адсорбированный азот при растворении пробы не образует аммонийной соли, а удаляется в газовую сферу [7]. [c.49]