Загулин

На практике взрывные пределы измеряют так реакционную смесь (определенного состава) впускают в колбу при более высокой предварительно определенной температуре и наблюдают минимальное давление, при котором происходит взрыв. Если закон скорости для реакции известен (на самом деле это бывает редко), тогда любое из приведенных выше уравнений может быть проверено. Таким путем Загулин [6] показал, что критические взрывные давления для смесей Нз + С12 описываются уравнением [c.378]

Большинство взрывных реакций, причем не только тепловых, подчиняются уравнениям в этой форме, и в большинстве случаев кинетика реакций недостаточно хорошо известна для того, чтобы интерпретировать параметры. Кроме того, коэффициент теплопередачи отчетливо зависит от состава смеси, и это будет влиять на пределы давления, если состав изменяется. Так, в работе Загулина [6] было найдено, что при определенной температуре смесь состава С1г —1/зНг имеет наиболее низкий взрывной предел. Из кинетики реакции [скорость = кд (Нг)] следует ожидать, что [c.379]

Существование нижнего взрывного предела наблюдалось Загулиным [6], Гарнером и Гоммом [401 второй предел открыт Загулиным, Конпом, Ковальским п Семеновым. Для этой системы характерна очень высокая температура взрыва. В кварцевых сосудах воснламенение имеет место при температурах 600—800° и давлении около 600. мм рт. ст. [c.396]

Приведенная теория теплового взрыва была разработана И. Н. Семеновым в 1928 г. Уравнения (3.49) и (3.50) — соотношения Семенова — Загулина — определяют область, в которой горючая смесь самовоспламеняется (рис. 3.14). Таким образом, теоретическое рассмотрение теплового взрыва приводит к существованию так называемых предельных или критических значений параметров Р и Г, за пределами которых не происходит самовоспламенения смеси. [c.130]

Рис. 119. Зависимость температуры воспламенения Тв для реакции распада С1гО от давления р в координатах 12(р/7 1 — 1/7 в) (поданным А. В. Загулина)

Это соотношение, вытекающее из общих положений теории теплового взрыва, было впервые получено Загулиным [4] при обработке результатов исследования пределов воспламенения смесей углеводородов с кислородом методом впуска. В дальнейшем уравнение (1.19) было многократно подтверждено опытами многочисленных исследователей. [c.12]

Опыты Загулина были повторены Пешаром [117] для более широкого класса углеводородов, включая п. гептан и изооктан, как крайние пределы октановой шкалы бензинов. Как видно из рис. 35, подтверждается резкое возрастание А при переходе к температурам выше 650°, хотя сама величина А из этих опытов не может быть определена, поскольку прямолинейная зависимость, соответствующая уравнению (1.19), в данном случае не всегда выполняется. Ниже 650° значение А для различных углеводородов колеблется в пределах 3450 —4300, а для н.гептана и изооктана оказывается практически тождественным. Если принять для исследованных алканов п = 2, то значения окажутся для них в пределах 31 —40 ккал. [c.64]

Указанный ход величин р и pj с температурой показан на рис. 108, относящемся к реакции горения водорода и взятом из работы Коппа, Ковальского, Загулина и Семенова [111], являющейся пионерской работой [c.414]

Соотношение вида (47.8а) между величинами р и Го эмпирически было установлено в большом числе случаев. Приведем пример реакции Hj + -f I2 = 2НС1, являющейся простой цепной реакцией ( 38). Установленная Загулиным [1716] зависимость между минимальным давлением взрыва р =/>2 и температурой реакционного сосуда Т =Tq для смесей Hj и I2 различного состава показана на рис. 121, из которого видно, что экспериментальная зависимость в этом случае соответствует формуле (47.8а). [c.454]

Указанный ход величин рх и р с температурой представлен на рис. 145, относящемся к реакции горения водорода и взятом из работы Д. А. Копна, А. А. Ковальского, А. В. Загулина и Н. И. Семенова [75], являющейся пионерской работой в области разветвленных цеп-пых реакций наряду с работами А. В. Загулина (1928) [74] и Гин-шельвз да и Томпсона (1929) [1221 а]. Результаты этих работ, как и упомянутых выше работ, посвященных изучению пределов воспламенения паров фосфора, легли в основу цепной теории Н. И. Семенова. Ограниченную кривой, подобной кривой рис. 145, область воспламенения часто называют полуостровом воспламенения. Мыс полуострова воспламенения лежит при р = рм (36.15). [c.504]

Соотношение вида (39.86) между величинами рг и То эмпирически было установлено в большом числе случаев. Приведем пример реакции Н2-ЬС12 = 2НС1, являющейся простой цепной реакцией (см. стр. 479). Установленная А. В. Загулиным [74] зависимость между минимальным давлением взрыва р(=рг) и температурой реакционного сосуда 7( = Го) для смесей Н2 и СЬ различного состава представлена на рис. 160, из которого видно, что экспериментальная зависимость в этом случае соответствует формуле (39.8)2. Добавим, что А. В. Загулин изучил также зависимость минимального давления от состава смеси (при 7 о = соп81). Эта зависимость для 7 о = 625°К представлена на рис. 161. Из рисунка видно, что [c.541]

Рис. 160. Зависимость между минимальным давлением взрыва (рв) и температурой (Го) для смесей Нг и С1г различного состава (по Загулину [74]).

Рис. 161. Зависимость минимального давления взрыва (рп) от состава смеси Н2 и СЬ при 625°К (по Загулину [74]).

В 1926—1928 гг. Ю. Т. Харитон, Н. Н. Семенов, Ю. Н. Рябинин и А. В. Загулин, изучая окисление паров фосфора, окиси углерода и водорода при низких давлениях, обнаружили для этих реакций целую систему предельных значений различных параметров, разграничивающих области, гДе реакции практически не идут, от областей, где они протекают с большими скоростями. К этим параметрам относятся давление или плотность реагирующей системы, температура, геометрические размеры реакционной системы, разбавление реагирующей смеси инертным разбавителем и т. п. На рис. 72 показана диаграмма предельных значений давления в зависимости от температуры для подобных реакций. Любая точка заштрихованной области ( полуострова воспламенения) отвечает температурам и давлениям, при которых происходит воспламенение горючей смеси. [c.209]

Явление нижнего предела воспламенения у смесей водорода с кислородом впервые было обнаружено Загулиным [4] в 1928 г. Было найдено, что с повышением температуры давление мало понижается. Результаты Загулина в том же году были подтверждены Гарнером и Гоммом [5]. [c.175]

Авторами было показано, что давление на втором пределе резко повышается с увеличением температуры. Затем второй предел был изучен Семеновым, Коппом, Ковальским и Загулиным [6] методом струи. В согласии с дан- [c.176]

Результаты, полученные Диксоном и Загули-ным, графически изображаются так, как показано на рис. 2, где ветвь d отвечает результатам Диксона, а — Загулина. Чтобы объединить обе серии наблюдений, достаточно было объединить ветви аЬ и d пунктирной кривой сЪ, пишут авторы работы [32], и считать, что вся область, лежащая вправо от кривой abed отвечает взрыву, область же, лежащая влево от нее, соответствует условиям, когда смесь сама по себе не взрывает. [c.60]

А. В. Загулиным было показано, что эта формула оправдывается для большого Ч1гсла взрывчатых газовых смесей [23]. [c.62]

В 1933 г. А. В. Загулиным [35] рассмотрен вопрос о связях этой формулы с теорией теплового взрыва. Объектами исследования были следующие смеси 1) Н2 -НСЬ 2) Нг + Вг [c.62]

Семенов и Рябинин показали, что при 50—100° С, когда пары серы самопроизвольно не воспламеняются, воспламенение происходит, если примешать к кислороду следы озона [23]. Диксон и Гиншельвуд нашли, что при добавлении к смеси Нг + Оз ничтожных количеств N0 удается снизить температуру зажигания на 200° [25]. Семенов и Загулин показали, что при парциальном давлении 10 мм температура зажигания смеси СО + О2 снижается на 50°. К этой группе явлений относится также действие отрицательных катализаторов, в первую очередь упоминав-нгихся в наблюдениях Бёркстрема [26]. [c.63]

А. В. Загулин, изучая окисление паров фосфора, серы, окиси углерода и водорода ири низких давлениях, установили, что ниже определенного давления реакции эти практически нс идут, а выше идут с большой скоростью, сопровождаясь свечением. Были открыты и изучены другие критич. явления (критич. размеры сосуда, критич. темп-ра, критич. количество специфич. активных примесей и разбавление инертным газом). Эти явления противоречили существовавшим тогда теоретич. представлениям в 1927—29 Семенов разработал теорию этих явлений, показав, что они доказывают существование нового класса реакций — разветвленных Ц. р. Бульшое значение в теории крнтич. явлений имели результаты работы А. Н, Трифонова 0928), доказавшего экспериментально способность цепей обрываться па стенках сосуда. [c.405]

А. В. Загулин изучал кинетику распада СЬО и, применяя приведенные уравнения, получил числовое значение для = 22 ккал, что совпадало с известными опытными данными Хиншельвуда. Хорошее совпадение вычисленных и опытных данных получилось в отношении реакции самовоспламенения азометана. [c.301]

Горение СО выше 500° также идет цепным механизмом, повторяя особенности обеих реакций, рассмотренных выше (Семенов, Загулин, Гернер, Гиншельвуд и Томсон, 1928). Аналогично протекает горение серы. [c.480]

Рис. IX.10. Тепловое воспламенение при разложении СЬО. Проверка формулы (1Х.38) (по-А. В. Загулину)

Рис. 63. Тепловое воспламенение при разложении С1гО. Проверка формулы (9.38) (по А. В. Загулину)

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.328 , c.414 , c.454 ]

Кинетика химических газовых реакций (1958) -- [ c.378 , c.504 , c.541 , c.542 ]

Физическая химия (1961) -- [ c.301 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.378 , c.379 , c.396 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.328 , c.414 , c.454 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология