Воеводский

Прекрасные обзоры последних работ в этой области приведены в статьях [55, 56]. [См. также обзор В. В. Воеводского в журнале Кинетика и катализ , 1, 45 (1960).— Прим. ред.] [c.99]

Более поздние обобщения работ по изучению медленной цепной разветвленной реакции окисления водорода были сделаны в монографиях А. Б. Налбандяна и В. В. Воеводского Механизм окисления и горения водорода . Изд. АН СССР, 1949, и Н. Н. Семенова О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности . Изд. АН СССР, 1958,- Прим. ред.) [c.390]

В работах Воеводского и Солоухина [1, 150] и Солоухина [9] рассматривалась та же кинетическая модель, по иначе задавались начальные условия. Для стехиометрической смеси На—Оа при Р = 1 ат предложена зависи-н [c.338]

В. В. Воеводский [7] предположил, что при активировании алкенов образуются малоактивные алкенильные радикалы, которые, взаимодействуя с алкеном, образуют диен и алкильный радикал. Если пользоваться этими представлениями, то, как отмечено Н. И. Семеновым [8], для бутена-1 нужно учесть возможность следующих реакций [c.57]

Впервые метод расчета состава продуктов пиролиза олефинов предложен Воеводским [71. Он считал, что олефины дают алкенильные радикалы, которые далее либо распадаются с образованием диена, либо взаимодействуют с исходным олефином, образуя диен и алкильный радикал (реакция Воеводского). [c.240]

По данным более поздних работ [141 оказалось, что такой механизм не позволяет объяснить результаты ряда экспериментальных исследований. Например, при малых конверсиях олефинов Се селективность образования диенов близка к нулю, в то время как по Воеводскому она составляет 40%. Таким образом, скорость реакции Воеводского мала. Данные кинетических измерений [151 указывают на необходимость учета вероятностей образования различных алкенильных радикалов, отщепления и, главным образом, прилипания легких радикалов по л-связи. Эти концепции с определенными упрощениями [16, 17] позволяют обеспечить удовлетворительное совпадение расчета и эксперимента. Аналогичный подход развит и в наших работах [9] и будет проиллюстрирован ниже. [c.240]

Первые представления о возможности протекания в условиях гидрогенизации радикально-цепных реакций развиты Н. Н. Семеновым, В. В. Воеводским и Ф. Ф. Волькенштейном Согласно этим взглядам, активные участки поверхности катализатора можно рассматривать как фиксированные радикалы, дающие начало цепным превращениям, например [c.124]

Вторым шагом по пути решения проблемы глубокого крекинга должно явиться изучение взаимодействия продуктов между собой, что позволит включить в проблему крекинга комплекс вторичных реакций, как полимеризация, конденсация, ароматизация и др. Учет этих возмущений , так сказать, второго рода потребует выяснения связи между этой категорией вторичных процессов и реакциями радикально-цепного распада. Связь между этими процессами несомненно существует, так как полимеризация и другие названные процессы также, по-видимому, происходят по радикально-цепному механизму и поэтому могут инициироваться радикалами первичного крекинга, хотя высокие температуры крекинга менее благоприятны для реакций роста полимерных цепей. С другой стороны, крекинг самих олефинов, согласно концепции В. В. Воеводского, может происходить радикаль-но-цепным путем. [c.6]

Однако вывод уравнения самотормозящихся реакций первого порядка, предложенный автором монографии, а также исследования влияний гетерогенного фактора на скорость крекинга, выполненные в нашей лаборатории и лаборатории Воеводского, приводят к заключению о гетерогенно-гомогенном характере реакций термического крекинга и, следовательно, существенно изменяют прежние представления, р. наших работах было показано, что скорость крекинга, рассчитанная на единицу объема, зависит от геометрической формы сосуда и пропорциональна диаметру сосуда, что с точки зрения цепной теории является следствием зарождения цепей на стенках, а не только обрывов их. С другой стороны, набивка реакционного сосуда кварцевыми трубочками оказывает замедляющее действие на некоторые реакции крекинга подобно продуктам распада. [c.7]

Эванс и Поляни [Иб] отметили, что в гомологических рядах экзотермических реакций типа А+ВС- АВ- С изменение энергии активации связано с изменением теплоты реакции соотноп1ением А/ акт " аАНакт, где а постоянна. итя данных рядов 117]. Воеводский [118] предложил ряд правил для вычисления энергий связей в углеводородах и сделал попытку рассчитать энергии активации реакций отрыва [119] сочетанием этого правила с правилом Jвaн a и По.ляни, К сожалению, имеющиеся данные пе настолько обширны, чтобы можно было проверить важность полученных результатов . [c.279]

Выход СгНв, например, становится чрезвычайно малым. Это находится в противоречии с работой Хиншельвуда и других. Эти две группы ученых по-разному объясняют предельно заторможенные реакции. См. также работу Воеводского 84]. [c.306]

В создание теории радикальных реакций большой вклад внесли советские и зарубежные ученые Н. Н. Семенов, Хиншельвуд, Райс, А. В. Фрост, В. В. Воеводский, Г. М. Панченков, А. Д. Сте-пухович, р. 3. Магарил, Р. А. Калиненко, А. П. Румянцев и многие другие. К сожалению, только в отдельных, весьма немногочисленных работах выполнены корректные расчеты состава продуктов пиролиза индивидуальных углеводородов при высоких глубинах превращения, что объясняется больпшм числом одновременно протекающих элементарных реакций. [c.227]

Воеводский В. В. — В кн. Проблемы механизма органических реакций. Киев, Изд-во АН УССР, 1953, с. 58-77. [c.265]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Воеводский и Тнхо5гирова [23] разработали и применили метод изучения реакций атомов Н, основанный на измерении смещения области воспламенения смеси водорода с кислородом под влиянием небольших добавок исследуемого вещества. Этот метод в настоящее время широко применяется в различных лабораториях. Недостатком метода является пренебрежение расходом добавляемого веЕ ества, что может привести к ошибкам в определении констант скорости. [c.31]

Давление влияет на направление и скорость химических реакций, протекающих при крекинге, но это влияние изменяется в зависимости от условий процесса. Если крекинг протекает в л<идкой фазе — при использовании тял<елого сырья н при умеренных температурах (420—470° С), то давление практически не оказывает влияния па скорость и направление мономолекулярного распада. Одпако как только образующиеся продукты распада или исходное сырье переходят в паровую фазу, роль давлеиия повышается. При этом большое значение имеет абсолютная величина даиления. При умеренных давлениях скорость мономолекулярного распада практически ие изменяется. Поскольку крекинг протекает по радикально-цепному механизму, характер реакции обрыва цепе] изменяется в зависимости от абсолютной величины давления. М. Г. Гоникберги В. В. Воеводский показали, что при невысоких давлениях (порядка нескольких атмосфер) повышение его способствует увеличению константы скорости крекинга, а при высоких (порядка сотен атмосфер и более) наблюдается обратное явление. Так, по данным А. И. Динцеса , в процессе термического крекинга бутана при 575° С и глубине распада около 9—13% повышение избыточного давления с 3,9 до 10,8 ат вызывает увеличение константы скорости реакции с 0,007 до 0,022, т. е. примерно втрое. Г. М. Панченков и В. Я- Баранов , подвергая крекингу фракцию 300—480° С грозненской парафинистой нефти при 510° С и избыточном давлении 1 10 и 50 ат, установили, что максима.яьпое значение констант скорости реакции соответствует давлению около 10 ат-, дальнейшее повышение давления сопровождается снижением скорости разложения. [c.41]

Развитию нового представления о термическом крекинге наряду с работами Райса, Динцеса и Фроста, Воеводского и др. в значительной мере способствовали работы автора этой монографии и сотрудников лаборатории химической физики Саратовского университета, выполненные на протяжении последних двадцати лет. Эти работы были связаны в основном с изучением влияния добавок непредельных соединений различного строения возможных продуктов крекинга на [c.4]

Развитие наших представлений о механизме термического крекинга органических соединений за последние 30 лет происходило в направлении утверждения радикально-цепной концепции распада молекул, хотя до сих пор продолжается дискуссия о том, происходит термический крекинг по смешанному механизму или только по радикально-цепной схеме. Английская школа исследователей (Риншелвуд и сотрудники) считают термический крекинг алканов смешанным молекулярным и радикально-цепным процессом, при этом в большей степени молекулярной, чем цепной реакцией. Советские исследователи (Динцес, Фрост, Степухович, Воеводский) полагают, что термический крекинг алканов представляет еди- [c.15]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.40 , c.275 , c.355 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.9 , c.22 , c.66 , c.69 , c.83 , c.261 , c.266 , c.377 , c.514 , c.561 , c.566 , c.572 , c.573 , c.585 , c.602 , c.604 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.38 , c.73 , c.408 , c.424 , c.427 , c.428 ]

Кинетика химических газовых реакций (1958) -- [ c.80 , c.92 , c.102 , c.106 , c.148 , c.272 , c.285 , c.495 , c.516 , c.517 , c.522 , c.527 , c.532 , c.548 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.79 , c.132 , c.302 , c.304 , c.310 , c.351 , c.409 ]

Развитие каталитического органического синтеза (1964) -- [ c.12 , c.17 , c.50 , c.51 , c.65 , c.115 , c.135 , c.318 , c.320 ]

Химики (1984) -- [ c.0 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.72 , c.80 , c.95 , c.99 , c.100 , c.102 , c.280 , c.281 , c.284 , c.290 , c.290 , c.329 ]

Инфракрасные спектры поверхностных соединений (1972) -- [ c.25 , c.31 , c.100 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.273 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.89 , c.90 , c.92 , c.94 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.446 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.79 , c.132 , c.304 , c.310 , c.351 , c.362 , c.409 ]

Структурно-кинетические закономерности (исторический очерк) (1974) -- [ c.82 , c.89 ]

Радиационная химия полимеров (1966) -- [ c.224 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.99 ]

Основы радиохимии (1969) -- [ c.285 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.113 , c.177 ]

Основы радиохимии (1960) -- [ c.206 ]

Элементарные процессы химии высоких энергий (1965) -- [ c.11 , c.13 , c.38 , c.39 , c.87 , c.88 , c.94 , c.103 , c.105 , c.108 , c.128 , c.134 , c.140 , c.163 , c.166 , c.189 , c.200 , c.202 , c.203 , c.208 , c.213 , c.219 , c.220 , c.237 , c.245 , c.249 , c.258 , c.261 , c.262 , c.263 , c.267 , c.271 , c.272 , c.274 , c.282 , c.285 , c.286 , c.286 , c.300 , c.304 , c.307 ]

Главы из истории органической химии (1975) -- [ c.237 , c.247 , c.278 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.108 , c.176 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.368 , c.380 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.72 , c.80 , c.95 , c.99 , c.100 , c.102 , c.280 , c.281 , c.284 , c.290 , c.290 , c.329 ]

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов (1970) -- [ c.114 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.99 , c.279 , c.306 , c.390 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.141 , c.289 , c.303 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.44 , c.44 , c.44 , c.44 , c.44 , c.45 , c.45 , c.45 , c.45 , c.45 , c.55 , c.55 , c.55 , c.55 , c.56 , c.56 , c.56 , c.56 , c.56 , c.56 , c.61 , c.61 , c.61 , c.61 , c.61 , c.61 , c.79 , c.79 , c.79 , c.156 , c.157 , c.159 , c.160 , c.162 , c.176 , c.177 , c.181 ]

Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров (1966) -- [ c.14 , c.212 , c.220 , c.221 ]

Присадки к маслам (1968) -- [ c.11 , c.177 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Методы элементоорганической химии Кремний (1968) -- [ c.454 , c.533 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.11 , c.626 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.315 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.3 , c.9 , c.175 , c.177 , c.329 , c.330 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.38 , c.73 , c.408 , c.424 , c.427 , c.428 ]

Выдающиеся химики мира Биографический справочник (1991) -- [ c.0 ]

Выдающиеся химики мира (1991) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология