Дихлорэтан отталкивания

Относительно большую устойчивость гош-формы н-гало-идных пропилов объяснить несколько труднее. Шаш 151] высказал предположение, что в этом случае обычным пространственным силам отталкивания между метильной группой и атомом галогена противодействуют электростатические силы притяжения атома X (или группы С—X) и способной поляризоваться метильной группы, в результате чего у гош-формы имеется очень небольшой выигрыш в энергии. В качественном согласии с этим предположением находится тот факт, что азимутальный угол между группами С—С1 и С—СНз в гош-форме равен, как было найдено, 59°( 5°) 152], т. е. близок к идеальному значению 60°, характерному для шахматной конфигурации этана, и значительно отличен от значения 71 5°, найденного для угла между связями С—С1 в 1,2-дихлорэтане [20], где [c.367]

Отталкивание валентно не связанных атомов приводит к тому, что гош-форма соответствует углу вращения, несколько отличающемуся от 60° согласно представлениям, развиваемым в следующей главе, равновесный угол вращения устанавливается в результате конкуренции между торсионным напряжением (таким же потенциалом, как и в этане) и взаимодействием несвязанных атомов. Действительно, как показало электронографическое исследование [82], угол ф в 1,2-дихлорэтане равен 71 5° при этом расстояние между атомами хлора становится больше, чем [c.59]

Рассмотренные данные показывают, что трансоидные конформеры обычно преобладают над скошенными, хотя оба присутствуют при равновесии в заметной степени. (Разница в энтальпии 1 ккал/моль соответствует содержанию примерно 72% трансоидного конформера при комнатной температуре . ) Было показано, что это обусловлено следующими двумя факторами стерическим взаимодействием, как в бутане, и отталкиванием диполей, как в 1,2-дихлорэтане, для которого разница энергий между трансоидной и скошенной формами больше, чем в случае н-бутана, хотя стерические взаимодействия должны быть меньше, если они вообще существуют. Третий фактор, который может играть роль,— водородная связь [13]. Она обычно обнаруживается в инфракрасном спектре. Так, если снимают спектр разбавленного раствора этилен-гликоля в четыреххлористом углероде (избегая, таким образом, осложнений, обусловленных образованием межмолекулярных водородных связей) с призмой из фтористого лития, дающей высокое разрешение в коротковолновой области [c.133]

Впоследствии различными физическими методами было установлено, что в действительности внутреннее вращение не свободно, а связано с преодолением энергетических барьеров . Если вернуться к рассмотренному выше дихлорэтану, легко убедиться в том, что при переходе транс-шом ра в г ыс-форму наблюдается сближение атомов хлора, имеющих частично отрицательные заряды вследствие поляризации связи С — С1. Как известно, при таком сближении усиливается взаимное отталкивание между одинаково заряженными атомами хлора. Поэтому потенциальная энергия молекулы увеличивается, достигая максимального значения в 1 ыс-положении (разу- [c.270]

Разности энергий поворотных изомеров газов в основном определяются отталкиванием валентно не связанных атомов или групп атомов. В н-бутане и 1,2-дихлорэтане транс-конформации соответствует наибольшее пространственное удаление заместителей расстояние между атомами хлора составляет 4,3 A, что больше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов хлора (3,6— 3,8 A). В гош-конформации, если ф = 60", расстояние между атомами хлора составляет всего лишь 3,06 к (в г с-фор.ме соответ- [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология