Пропилен барьер вращения

Главная характеристика конформации-величина потенциального барьера, который нужно преодолеть для вращения вокруг определенной связи-барьер вращения (БВ). БВ различных замещенных этана колеблются в пределах 12-75 кДж/моль в зависимости от объема заместителя, точнее-от перекрывания атомов, присоединенных к разным С. БВ в пропилене и его аналогах имеют значения около 8 кДж/моль, причем энергетически выгодной является здесь заслоненная конформация. Вообще, значение БВ зависит от типа кратной связи и характера заместителей. Так, в карбонильных соединениях БВх 4 кДж/моль, т.е. вдвое меньше, чем в случае связи С=С. [c.69]

Если метильная группа присоединена к бензольному кольцу, то барьер внутреннего вращения близок к нулю грубо говоря, полуторные связи бензольного ядра можно рассматривать как промежуточный случай между этаном и пропиленом. Кроме того, в силу симметрии, потенциал должен иметь вид ( /б/2) (1 os 6ф), а как мы уже знаем, все шестикратные барьеры очень малы. Действительно, в толуоле Hg—СН3 барьер вращения равен всего лишь 14 кал/моль [127]. Взаимное отталкивание метильных групп в о-ксилоле приводит к заметному увеличению барьера вращения до 2 ккал/моль [128]. [c.55]

Барьеры внутреннего вращения в пропилене и аналогичных молекулах имеют порядок величины 2 ккал/моль, причем [c.53]

В ацетоне и пропилене связь углерод — углерод, вокруг которой происходит вращение метильных групп, находится рядом с двойной связью с другим атомом. Соответствующим потенциальным барьерам приписывают значения 1000 ккал/мол и 2100 ккал/мол. [c.98]

Для фрагмента =С—С= (в диенах, дикарбонильных соед., производных щавелевой к-ты, бензальдегиде и т.п.) устойчивы плоские конформации, что обусловлеио значит. Сопряжением в плоских струггурах. Это приводит к двукратному барьеру вращения с максимумом прн 90 (20,5 кДж/моль в бутадиене). При вращении относительно sp -sp -связи (напр., в пропилене, ацетальдегиде) обычио более стабильны заслоненные конформации типа IV, а конформации типа VI соответствуют наивысшей энергии. Конформации V представляют промежут. минимум. Если три заместителя у ip -атома одинаковы (нитрометаи, толуол), то имеется симметричный шестикратный барьер, описываемый ф-лой И(ф) = (Кб/2)(1 — os6устойчива также заслоненная конформация. Барьер вращения вокруг ip-i/p -связи практически равен нулю. [c.458]

Изучение потенциального барьера вращения в таких простых молекулах, как пропан и пропилен, показывает, что насыщенная молекула, подобная полиэтилену, должна быть менее гибка, чем сравнительно ненасыщенная молекула но достаточна ли разница в гибкости, чтобы объяснить такую большую разницу точек ПЛйЙЛбНИЯ,— КвЯСйО. [c.196]

О степени надежности метода ° ILO могут дать представление некоторые результаты расчетов конформационных энергий простых молекул. В циклогексане, например, конформация ванны, согласно расчету [62], менее стабильна, чем конформация кресла, на 5,8 ккал/моль в циклопентане полукресло стабильнее конверта на 0,7 ккал/моль (этот результат не вполне удовлетворителен, поскольку псевдовращение в циклопентане происходит практически без торможения) транс-декалин стабильнее г ис-декалина на 2,0 ккал/моль. Далее, по данным работы [64], вычисленные значения барьера внутреннего вращения в пропилене составляют [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология