Ривса правила

Ривс [123] предложил несколько эмпирических правил, характеризующих конформации пиранозных колец (шестичленных колец, содержащих один гетероциклический атом кислорода). [c.170]

Рентгеноструктурные данные по конформациям сахаров детально рассмотрены в обзорах [124, 125]. Правила Ривса подтверждаются почти для всех известных структур шестичленные сахара в кристаллах существуют в конформациях кресла, обеспечивающих минимальное число заместителей в аксиальных положениях. Длины связей С—С равны в среднем 1,53 А, С—О — 1,42 А валентные углы ССС внутри цикла близки к тетраэдрическим, а углы СОС обычно немного больше 109—113 [c.171]

Ривс подтвердил свои предсказания исследованием медно-аммиачных комплексов различных замещенных и незамещенных гликозидов 18 . Медно-аммиачный ион может образовывать с диольными группировками, т. е. с двумя спиртовыми гидроксилами, комплекс в виде пятичленного кольца, в котором два атома С, два атома кислорода и пятый —медно-аммиачный ион. Условиями, необходимыми для образования комплекса, являются 1) соседнее расположение гидроксилов (это правило имеет лишь небольшое число исключений) и 2) поскольку соседние гидроксилы могут быть в пространстве направлены в разн ле стороны, для комплексообразования необходимо, чтобы расстояние между центрами кислородных атомов не превышало определенной величины (порядка 2,86 А). [c.42]

Три конформации ванны (лодки) 1, 2 и 3, как видно на схеме, отличаются различным положением в кольце атома кислорода. В данной схеме конформации левой части схемы являются зеркальными изображениями правой части схемы. Это отражено в обозначениях соответствующих конформаций С1 и 1С, В1 и 1В и т. д. Хотя и имеются другие предложения для обозначения конформаций [8, 9], мы будем пользоваться этими, предложенными Ривсом. [c.9]

Наличие комплексообразования можно обнаружить наиболее просто спектрофотометрически, а также по изменению оптического вращения. Последнее представляет особый интерес. Изменение вращения даже при наличии комплексообразования может не происходить, если проекционный угол СО-связей соседних атомов будет равен 0°, так как вновь образующийся пятичленный цикл будет симметричным. Если проекционный угол равен +60 или —60°, при образовании комплекса пятичленный цикл будет перекошенным, асимметрическим, причем, очевидно, в зависимости от направления проекционных углов 4 60 или — 60° вновь появляющееся вращение будет правым или же левым. Поскольку, например, в глюкопира-нозидах свободны 2-, 3- и 4-гидроксил, Ривс подобрал такие замещенные гликозиды, которые допускали образование лишь 2,3- или же 3,4-комплексов, и показал, что первые, т. е. 2,3-комплексы, дают левовращающий комплекс, а 3,4-комплексы — правовращающий. Таким образом, на основании того, происходит или нет комплексо-образование и изменяется ли и как вращение медноаммиачных комплексов различных пнранозидов и их замещенных, можно было судить, каковы в действительности проекционные углы соседних атомов в разных частях молекулы и, следовательно, какая конформация или конформации характерны для данных гликозидов или их производных (см. таблицу). [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология