Оптическое вращение, изменение

Круговой дихроизм тесно связан с дисперсией оптического вращения— изменением оптического вращения с длиной волны. Оптическое вращение обусловлено различием в показателях преломления (пь— лк) для лево- н правополяризованного света. Вращение а измеряется в градусах или радианах. Обычно все данные представляют в виде удельного вращения, т. е. вращения по отношению к вращению гипотетического раствора, содержащего 1 г мл > вещества в кювете длиной 1 дм. Зная вращение, концентрацию с (в г-мл ) и длину кюветы V (в дм), можно рассчитать удельное вращение по формуле [c.25]

Молекула может иметь несколько оптически активных полос поглощения и, следовательно, несколько вариантов эффекта Коттона. Как классическая электромагнитная теория, так и квантовая механика предсказывают для оптического вращения изменение [а] с длиной волны по формуле [c.488]

Показано существенное влияние конформации молекул на физико-химические свойства пленок желатины. Для конформации клубка и спирали сопоставлены такие свойства, как удельное оптическое вращение, изменение геометрических размеров при набухании, значения плотности и влажности, модулей упругости, рентгенографии и ИК-спектров. [c.367]

Поскольку поглощение белков в области 250—300 ммк обусловлено остатками триптофана, тирозина и фенилаланина, изменение поглощения в этой области связано, по-видимому, с влиянием, которое оказывает на хромофоры изменение условий в молекуле белка. Эксперименты с индолом, фенолом и бензолом— соединениями, которые можно рассматривать как модели этих остатков, — показывают, что при увеличении показателя преломления растворителя наблюдается сдвиг в область длинных волн (в данном случае речь идет не о красном сдвиге к 295 ммк, обусловленном ионизацией фенольной группы). Для неполярных растворителей этот сдвиг можно объяснить и оценить количественно. В водных растворах направление сдвига остается тем же, однако описать его простой формулой не удается. Для этого необходимо оценить, в какой мере растворитель может стабилизировать основное и возбужденное состояния хромофорных групп. Сдвиг в голубую область спектра, наблюдаемый при разрушении структуры белка, можно объяснить качественно, если предположить, что хромофорные группы перемещаются при этом из гидрофобной среды в белковой матрице в водную среду, показатель преломления которой меньше. Разностные спектры служат чувствительным показателем нарушений в третичной структуре, которым обычно сопутствуют изменения оптического вращения, вязкости и т. д. В некоторых случаях большое изменение теплоты и энтропии наблюдается при условиях, когда, судя по измерениям оптического вращения, изменений во вторичной структуре не происходит. В таких случаях разностные ультрафиолетовые спектры могут служить дополнительным критерием наличия изменений в третичной структуре. Можно ожидать также изменений в спектре, обусловленных изменением величины заряда вблизи хромофора. Однако эксперименты с модельными соединениями показывают, что подобные изменения могут происходить только в том случае, если [c.299]

В настоящем разделе мы рассмотрим связь между частотой падающего света и оптическим вращением. Изменение показателя преломления с изменением частоты света называется дисперсией, и зависимость величины ф, отнесенной к разности показателей преломления, от частоты света известна как дисперсия оптического вращения. Она выражается уравнениями (9.57), [c.325]

Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения — изменение оптического вращения с изменением длины ВОЛНЫ падающего света (сокращенно ДОВ) — как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био (1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Однако со времени изобретения бунзенов-ской горелки в 1866 г. почти монохроматическое излучение натриевого пламени становится основным стандартом, и большая часть измерений величин оптического вращения была проведена с использованием этого источника света [2]. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. В начале 1950-х годов метод ДОВ переживал период возрождения как в области теории, так и в области экспериментальной техники этому способствовало появление современных спектрополяриметров (впервые появившихся в 1953 г.). Химики-органики широко используют эффект Коттона (раздел Б-5) при установлении абсолютной конфигурации или конформации органических соединений [3]. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформаций белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали (раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [c.90]

Гораздо более характерным свойством, дающим больше информации, чем удельное вращение при определенной длине волны (обычно при длине волны В-ливии натрия), является дисперсия оптического вращения (изменение оптического вращения в зависимости от длины волны) соединения, для которого оптическое вращение может быть измерено в районе не очень интенсивной полосы поглощения. Для подходящих соединений (например, для кетонов) получают характерную кривую (эффект Коттона) с резко выраженными максимумами и минимумами. Метод дисперсии оптического вращения широко используется при структурных и сте-реохимических исследованиях (см. гл. 6) и, зачастую, в качестве фингерпринтного -метода (см. обзоры Джерасси [42] ш Клайна [43]). [c.28]

Дисперсия оптического вращения — изменение угла вращения плоскости поляризации раствором вещества в зависимости от длины волны плоскополяризованного света, проходящего через этот раствор. Измерения проводят на спвктрополяримвтрв — приборе, который представляет собой поляриметр, соединенный с источником монохроматического излучения. [c.100]

Ребиндер П. А., Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Иэбр. тр.. М.. 1979 Ходаков Г. С., Тонкое измельчение строительных материалов. М.. 1972. Л. А. Шиц. ДИСПЕРСИЯ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ, изменение оптич. активности в зависимости от длины волны плоско-поляризованного света, проходящего через слой хирального в-ва. Регистрируется с помощыо спектрополяриметров (см. Поляриметрия) результаты выражаются в виде кривых зависимости удельного [а] или молекулярного [М] оптич. вращения от длины волны X. Для соед., молекулы к-рых не содержат хромофоров, оптич. вращение монотонно возрастает или падает с уменьшением длины волны соответствующие кривые наз. плавными положительными или отрицательными. Плавная кривая Д. о. в. вдали от области [c.180]

Ко второму классу первого типа относятся такие явления, как преломление, связанное с изменением скорости излучения отражение —изменение направления его распространения диф-фракция —связанная с изменением фазы оптическое вращение — изменение плоскости поляризации и др. Явления этой группы не имеют особенно широкого приложения в аналитичебкой химии и мы здесь их рассматривать не будем. [c.153]

ДИСПЕРСИЯ ж оптического вращения. Изменение оптической активности в зависимости от длины волны плоскопо-ляризованного света, проходящего через слой оптически активного вещества. [c.132]

Другим важным методом определения относительной конфигурации является дисперсия оптического вращения (изменение оптического вращения в зависимости от используемой длины волны света). Как уже отмечалось, знак вращения оптически активного соединения — ненадежный ключ к установлению его стереохимии. Если измерять оптическое вращение как функцию длины волны, получается кривая одного из тйиов, показанных на рис. 5. Если соединение имеет полосу поглощения в видимой или ультрафиолетовой области спектра за счет хромофора, находящегося вблизи асимметрического центра, то наблюдается кривая типа а. Обычно с уменьшением длины [c.127]