Термодинамика достоверность выводов

Поскольку все три закона термодинамики, несмотря на многочисленные и разнообразные исследования, остаются неопровергнутыми, все выводы, сделанные на основании этих законов, можно считать достоверными. И действительно, все выводы и предсказания, сделанные на основании термодинамики, всегда оправдываются на практике. Благодаря безупречности формул, выводимых термодинамически, точность расчетов, производимых по этим формулам, полностью зависит от точности подставляемых в формулы величин. Иначе говоря, точность расчетов зависит от точности измерений тепловых эффектов, работы, давления, температуры и т. д., а также от погрешностей, связанных с допущениями, которые вводятся при преобразовании или интегрировании первоначальных формул. [c.10]

Если в водных растворах наиболее усовершенствованные варианты теории Дебая—Хюккеля позволяют производить вычисления ряда свойств в зоне до с = 0,1 моль/л, а при введении эмпирических или полуэмпирических допущений до 1 моль/л, то в органических растворителях со средними и низкими значениями диэлектрических проницаемостей и эти скромные успехи оказываются иллюзорными. В области концентраций от зоны Дебая до насыщения явления, сопровождающие образование растворов, могут быть охарактеризованы количественно только с помощью формальных положений термодинамики, выводы которых категоричны, но не раскрывают механизма и специфики происходящего. Даже попытки приближенной оценки интенсивности многочисленных отдельных взаимодействий связаны во многих случаях с пока непреодолимыми трудностями. Только опираясь на всю совокупность добытых различными методами экспериментальных данных и вводя более или менее вероятные предположения и допущения, можно здесь достигать конкретных результатов. При этом достоверные термодинамические [c.117]

Это обстоятельство, с одной стороны, обеспечивает достоверность общих выводов и соотношений термодинамики, так как изменение модельных представлений, которое имеет место в процессе развития научных знаний о структуре вещества, никак не может влиять на них с другой — оно приводит к определенной ограниченности термодинамики. Действительно, оставаясь в пределах термодинамики, можно находить соотноше- [c.6]

С помощью уравнения (235) можно вычислить лишь изменение энтропии, и нельзя сделать никаких выводов о ее абсолютном значении. На основе измерений теплового эффекта реакций при постепенном понижении температуры Нернст установил так называемый тепловой закон (который рассматривают также как третий закон термодинамики) по мере приближения температуры к абсолютному нулю изменение энтропии стремится к нулю. Справедливость теплового закона достоверно подтверждена на опыте. Планк предложил считать энтропию любого вещества при абсолютном нуле равной нулю. Тем самым открывается возможность точно рассчитать энтропию любого вещества при любых температуре и давлении, воспользовавшись уравнениями (244а) и (2446). Например, рассмотрим изменение энтропии воды в зависимости от температуры при постоянном давлении (рис. Б.22). При абсолютном нуле энтропия льда в соответствии с тепловым законом Нернста равна нулю. При возрастании температуры энтропия изменяется пропорционально Р, при дальнейшем повышении температуры обнаруживается более сложная зависимость от Т. В точке плавления энтропия скачкообразно увеличивается на величину энтропии плавления. В интервале О—100 °С энтропия снова непрерывно увеличивается, а при 100 °С обнаруживает скачок, равный энтропии испарения. При температуре 100°С энтропия пара постелен- [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология