Взаимодействие отдельных задач во времени

Наибольшее распространение при оптимизации ХТС в настоящее время получает вторая группа методов оптимизации ХТС— декомпозиционные методы (блок В). Декомпозиционные методы сводят задачу оптимизации схемы в известном смысле к взаимосвязанным задачам оптимизации отдельных подсистем ХТС. Взаимосвязь отдельных задач оптимизации, как уже указывалось, обусловлена взаимодействием подсистем, учитываемым тем или иным приемом децентрализации и декомпозиции общей проблемы оптимизации. Прямые декомпозиционные методы (блок F), такие, как методы цен (блок 7 1), метод закрепления переменных (блок fU) и их модификации, строятся- по общему принципу, основанному на внесении соотношений связи между подсистемами в критерий оптимизации с последующим разбиением общей проблемы оптимизации на ряд подзадач. Эта группа обладает большим достоинством, связанным со свободой выбора метода оптимизации из группы А для решения локальных задач оптимизации. [c.180]

Прежде чем рассматривать взаимосвязь между вязкостью раствора полимера и его молекулярным весом или длиной его цепи, необходимо отметить, что и другие факторы могут оказывать на вязкость раствора влияние столь же значительное, как и молекулярный вес. Наиболее важным из этих факторов является, конечно, концентрация растворенного вещества, поэтому установление зависимости вязкости от концентрации является одной из главных задач при определении молекулярного веса методом вискозиметрии. Для большинства систем полимер — растворитель эта зависимость достаточно сложна (кроме области малых концентраций). Как правило, разность между вязкостью разбавленного раствора полимера и вязкостью чистого растворителя растет быстрее, чем концентрация растворенного вещества. Такой характер зависимости обусловлен тем, что с возрастанием концентрации увеличивается возможность взаимодействия отдельных макромолекул, в результате чего возникают соответствующие нарушения течения. В настоящее время еще нет теории, достаточно точно описывающей зависимость вязкости растворов полимера от концентрации, поэтому влияние этого фактора следует по возможности исключать, проводя измерения при малых концентрациях и надлежащим образом экстраполируя полученные данные к нулевой концентрации. [c.231]

Величины V,, Уц и п изменяются в зависимости от использованной методики, в большинстве случаев определяется свойствами пробы, однако можно также состав фазы I приспосабливать к поставленной задаче. Таким образом, вероятность нахождения данной частицы вещества в фазе II определяется силами взаимодействия частицы вещества с фазой I. Их можно оценить при помощи той или иной функции разделения, и именно они положены в основу классификации методов разделения. Для разделений, применяемых в аналитической химии, соответственными функциями, например, являются произведение растворимости, закон распределения Нернста, изотермы обмена и адсорбции. В каждом отдельном случае силы взаимодействия различного рода, а следовательно, и функции разделения накладываются друг на друга. Поэтому конкретный метод разделения лишь отчасти может быть выражен какой-то одной функцией разделения. Следовательно, в практике разделения в большинстве случаев не может быть отброшен эмпирический подход. Это относится особенно к хроматографическим методам. Не существует в настоящее время математического выражения для функции разделе- [c.327]

Выбор вычислительной техники для управления производством зависит от ряда факторов, определяемых задачами управления на каждом уровне, числом управляемых параметров и взаимодействующих элементов, подготовленностью математического обеспечения и др. В настоящее время существует тенденция использования распределенных систем, когда на одном уровне управления применяются микро-ЭВМ для отдельных групп процессов и аппаратов, а на более высоком уровне — более мощные машины. Такое построение системы стало возможным, безусловно, в связи с невысокой стоимостью микро-ЭВМ и относительно большими их возможностями. На рис. 5.2 показано построение иерархической машинной системы управления биохимическим производством. На нижнем уровне иерархии этой системы находятся локальные системы управления непосредственно на отдельных аппаратах — типовые промышленные регуляторы с контрольно-измерительными [c.250]

Нанесение неподвижной фазы на внутреннюю стенку капилляра — в ряде случаев задача достаточно сложная. Неподвижная фаза должна покрывать внутреннюю поверхность капилляра равномерной пленкой. В то же время в результате взаимодействия сил поверхностного натяжения материала колонки и раствора неподвижной фазы, концентрация которого к тому же изменяется по мере испарения растворителя, пленка может рваться или же образовывать на поверхности капилляра отдельные капли. На способ покрытия поверхности стенки ка- [c.50]

Ковалентные взаимодействия обладают свойством насыщения и пространственной направленности. Вследствие больших математических трудностей, возникающих при рассмотрении многоэлектронной задачи, в настоящее время еще не построена удовлетворительная количественная теория гомеополярной связи в сложных молекулах. Однако качественные особенности таких взаимодействий легко мол<но объяснить на основе простых модельных представлений, базирующихся на распространении теории молекулы водорода на случай слол<ных молекул, Рассмотрим такие закономерности на отдельных примерах. [c.630]

Все сказанное приводит к выводу, что для создания теории, основанной только на предпосылках теоретической физики, время еще не наступило. Только после того как станет возможным предсказание свойств сложных систем типа растворитель — электро [ит, исходя из свойств компонентов, определяемых электронной структурой их отдельных частиц, когда будет возможен однозначный учет изменения этих структур при взаимодействиях, можно будет ожидать успешного решения поставленной задачи. При этом, однако, для различных зон концентраций и различных сочетаний компонентов и, вероятно, при различных температурах вид уравнений окажется неодинаковым, как это предсказывал еще Д. И. Менделеев [21]. Тогда, по-видимому, исчезнет и граница между физическими и химическими процессами, сопровождающими растворение, а следовательно, и споры о том, какому из этих явлений отдавать предпочтение. [c.16]

Нейтронная дозиметрия — нелегкая проблема из-за многообразия элементарных актов взаимодействия нейтронов с веществом и в особенности, из-за сильной зависимости величины сечений этих процессов как от химического состава облучаемой системы, так и от энергии нейтронов. Поэтому в настоящее время она еще удовлетворительно не разрешена ни в общем виде, ни для отдельных конкретных случаев. Такое положение объясняется отчасти тем, что во всех практических случаях имеют дело не с чистым нейтронным излучением. Нейтронное излучение всегда сопровождается в зависимости от способа получения нейтронов более или менее интенсивным у-излучением. Далее, проблема нейтронной дозиметрии весьма значительно усложняется тем, что различные по энергии группы нейтронов — тепловые, медленные, быстрые — ведут себя при взаимодействии с веществом по-разному. Поэтому только с очень грубым приближением можно применять простой закон ослабления к нейтронному излучению, не принимая во внимание изменение величины различных сечений, связанное с замедлением нейтронов. Наконец все измерительные методы нейтронной дозиметрии основаны на совсем особых явлениях, которые очень сильно отличаются от того, с чем имеет дело обычная дозиметрия в лучшем случае с помощью этих методов возможно получение численных данных, пропорциональных числу нейтронов определенной энергетической группы. Ввиду неудовлетворительного состояния нейтронной дозиметрии и очень больших принципиальных трудностей здесь можно только дать неполный обзор методов, результатов и задач практической нейтронной дозиметрии. [c.146]

В чем состоит процесс вулканизации Как указывалось выше, молекулы каучука представляют собой спирали, способные расширяться и сжиматься под действием внешних усилий. В то же время силы взаимодействия между отдельными полимерными цепями каучука очень малы и молекулы обладают способностью сдвигаться относительно друг друга, особенно при нагревании. Задача вулканизации заключается в том, чтобы скрепить молекулы друг с другом и тем самым устранить их подвижность. Вулканизирующим агентом служит сера. Она соединяет цепи макромолекул каучука, образуя между ними мостики . Например, при вулканизации каучука, макромолекулы которого имеют линейную структуру [c.255]

Как известно, несоизмеримость энергии межатомных взаимодействий внутри молекул и между ними часто позволяет независимо решать структурные задачи, относящиеся к отдельным молекулам и к их укладке в пространстве кристаллического вещества. Этим обусловлены существенные успехи в теоретическом изучении органического кристалла. На базе принципа плотной упаковки [5], расчета энергии межмолекулярного взаимодействия с помощью эмпирических атом-атомных потенциалов [6—8], метода симметрии потенциальных функций [9, 10] удалось выявить и объяснить ряд важных закономерностей, связать строение органических веществ с некоторыми физико-химическими свойствами, а во многих случаях даже предсказать укладку молекул в кристаллах, используя минимальное колич тво экспериментальных данных (см., например, [11 — 14]. последняя задача решается в настоящее время для широкого круга углеводородов и их производных практически вне зависимости от сте- [c.150]

Физические теории растворов (помимо своего познавательного значения) имеют практической целью создание возможностей расчета свойств раствора из свойств чистых компонентов. Термодинамика не дает такой возможности. Эти (ограниченные) возможности создаются на основе учения о межмолекулярных взаимодействиях и знания молекулярной структуры растворов с помощью методов статистической физики. Основная принципиальная задача теории растворов разрешается отдельно и различными методами для величин АНх и AS,v и проверяется опытным материалом для этих величин. Общей теории растворов в настоящее время нет. и успехи в этой области не очень велики, сами же методы исследования и полученные результаты сильно различаются для разных классов растворов (электролиты, регулярные растворы, атермальные растворы и др.). [c.14]

В связи с приведенным примером интересно сопоставить значения АОт- и АЯт- и остановиться на весьма существенном термине химическое сродство . Химики называют этим термином причины (можно было бы сказать силы), под влиянием которых вещества вступают в химические реакции. В настоящее время эта задача решается, как принято говорить, на молекулярном уровне методами квантовой механики. В термодинамике же, в которой не рассматривают взаимодействий между отдельными молекулами, надлежало найти некоторую макроскопическую меру действия химических сил, меру, которую можно было бы оценить по явлениям, происходящим во всей системе в целом. Первоначальная точка зрения, выдвинутая Томсеном (1853) и в более ясной форме сформулированная Бертло (1867), предлагала в качестве меры химического сродства рассматривать тепловой эффект реакции. Бертло принадлежит следующая формулировка всякое химическое превращение, совершающееся без вмешательства посторонней энергии, стремится к произведению тела или системы тел, сопровождаюш муся выделением наибольшего количества теплоты. Это положение получило в химии [c.134]

По мере уменьшения характерной частоты вращательных движений (при переходе к более вязким жидкостям или измерениям при более низких температурах) уширение компонент спектра, обусловленное анизотропными взаимодействиями, возрастает, форма отдельных компонент становится несимметричной и разрешен-ность спектра существенно ухудшается. Теоретический синтез спектров в промежуточной ситуации, когда частота движений частицы О сравнима с величиной анизотропных взаимодействий, становится особенно сложным. Лишь в последнее время разработаны пути решения этой задачи [1—8]. [c.63]

Эффективность принятия коллективных решений в значительной степени объясняется тем, что взаимодействие членов группы облегчает индивидуальное мышление и вовлечение в задачу. Группы лучше, чем отдельные лица справляются с задачей, если требуется найти единственно верное решение [И]. Поэтому в настоящее время четко просматривается тенденция бригадного метода решения производственных вопросов, которые традиционно считались областью индивидуальных решений [12]. [c.170]

Исследование зависимости между строением вещества и физическими свойствами ставит перед собой различные цели. Ближайшей целью является теоретическое обоснование взаимосвязи различных наблюдаемых физических свойств. Цель будет достигнута, если удастся найти общую причину различных свойств. Так, в настоящее время на основе знания электрических свойств молекул (гл. 12) можно объяснить связь между когезией и строением (гл. 14), установленную раньше только эмпирическим путем. Об электрических свойствах молекул судят по поведению вещества в электрическом поле (гл. 12), а также в переменном электромагнитном поле (гл. 13). Последнее приводит и к разрешению более глубокой задачи, состоящей в выяснении характера связи атомов. К достижению этой цели можно прийти также путем исследования поведения веществ в магнитном поле (гл. 17, раздел 12). Конечной целью является выведение всех свойств вещества из характера связи между образующими его атомами. Для этого, однако, нужно знать не только отдельные типы связей, но и существующее между ними взаимодействие, которое, несомненно, оценить труднее всего. [c.32]

Сходные идеи в теории катализа развивались Поляни, который в отличие от мультиплетной теории принимал положение о полном разрыве связи при адсорбции. Мультиплетная теория катализа сыграла в свое время прогрессивную роль в развитии катализа. Она обратила внимание на значение структурного соответствия, поставила вопросы о связи структурных факторов с энергетическими характеристиками катализаторов, их электронным строением. Большую положительную роль сыграла теория в решении практических проблем катализа, в поиске новых катализаторов. Однако в настоящее время мультиплетная теория в том виде, как она была предложена Баландиным, не может считаться совершенной. Для решения практических задач в соответствии с теорией необходимо знать энергии связей отдельных атомов с катализаторами разных составов, что требует больших затрат труда и времени. В теории не рассматривается молекулярный механизм взаимодействия субстрата с катализатором, не учитывается возможность протекания реакций при взаимодействии субстрата с единичным центром катализатора. [c.658]

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается. [c.287]

В то же время теория процессов горения до настоящего времени развита недостаточно полно, отсутствуют методы расчета должной точности. В результате возникает необходимость длительной кропотливой опытной доводки почти всех устройств и агрегатов, в которых протекает процесс горения. Можно назвать причины существующего положения. Во-первых, главный участник процесса горения — топливо — является комплексом природных органических веществ очень сложного химического строения. Правда, при нагреве и взаимодействии с окислителем происходит распад этих комплексов на простые соединения и элементы, но при анализе процесса горения невозможно обойтись без учета поведения горючего в его исходной форме и промежуточных состояниях. А это крайне, затрудняет изучение процесса. Во-вторых, в процессе горения, так же, как и в других химических пронессах, обязательны два этапа создание молекулярного контакта между горючим и окислителем (физический этап) и само взаимодействие молекул с образованием продуктов реакции (химический этап). При этом второй этап протекает только у молекул, находящихся в особом энергетически или кинетически возбужденном состоянии. Возбуждаются же молекулы в результате начавшегося процесса. Поэтому при изучении процесса горения нельзя рассматривать участвующие в нем вещества как однородную массу одинаковых средних молекул. Даже при рассмотрении простейших реакций горения необходимо учитывать различия между отдельными молекулами, составляющими сложную полисистему. В-третьих, горение принципиально не является равновесным процессом. При горении обязательно возникают неоднородности состояния молекул, их концентраций, неравномерности полей температур и скоростей потоков. Из этого вытекает необходимость одновременного решения нестационарных задач массо- и тепло-переноса и химической кинетики в движущихся потоках, причем наиболее часто при турбулентности, вызванной самим процессом горения. [c.4]

ГИИ, но теперь в рассматриваемой системе один и тот же спектр получается дважды один раз, когда рассматриваемый электрон находится у одного ядра, а другой,— когда у другого ядра. В то же время волновые функции в этих двух случаях будут разными. Говорят, что уровни энергии электрона в такой системе дважды вырождены. Если ядра сближать, то возникнет взаимодействие чисто квантовой природы (так называемый обменный эффект), и в результате дважды вырожденный уровень оказывается расщепленным на два отдельных уровня энергии, причем чем ближе ядра, тем сильнее возмущение и тем значительнее расщепление. Аналогичное имеет место в системе из трех одинаковых ядер и одного электрона здесь происходит расщепление трижды вырожденного уровня на три разных уровня. По такой же схеме рассматривают и кристалл. Приближенно допускают, что в задаче о спектре энергии наличие многих электронов в системе является не очень существенным, побочным фактором и при определении энергетического спектра можно рассматривать систему из N ядер, образующих кристаллическую решетку, и одного электрона. Это — так называемое одноэлектронное приближение, на основе которого до самого последнего времени была построена вся электронная теория кристаллов. Только такие явления как ферромагнетизм и сверхпроводимость потребовали создания многоэлектронной теории. Для теории химической связи в кристаллах одноэлектронное приближениие дает вполне удовлетворительные результаты. [c.199]

Наряду с методами, эффективно применяемыми в промышленности, описаны методы, разработанные недавно и проходящие в настоящее время промышленное апробирование, а также методы, находящиеся в стадии разработки и определения областей их эффективного использования. В частности, глава 11 посвящена интенсивно развивающимся в настоящее время электрофлюктуацион-ным методам НК, а в главе 6 рассмотрены электрические методы трибометрии и неразрушающего контроля трибосопряжений, деталей и узлов машин и механизмов. Особенность последнего направления развития электрических методов НК заключается в том, что решаются задачи более высокого уровня сложности, когда ОК является не отдельная заготовка или деталь, а работающий узел, включающий несколько деталей, взаимодействующих друг и другом при сложных относительных перемещениях. [c.397]

Одна из главных трудностей квантовой теории молекул состоит в том, что взаимодействие между электронами и ядрами, строго говоря, не дает возможности описывать их движение раздельно. Существуют, тем не менее, довольно оправданные физические соображения, которые позволяют сделать это приближенно. Действительно, в состоянии равновесия в молекуле электроны двигаются гораздо быстрее, чем ядра, так как масса их значительно меньше. За время сколько-нибудь заметного смещения ядра электрон успевает много раз пройти мимо него, так что практически электроны двигаются в поле неподвижных ядер. Ядра же совершают свои движения как бы в некотором усредненном поле электронов. Такая классическая модель дает возможность рассматривать движение электронов и ядер в отдельности. В квантовой механике этой модели соответствует адиабатическое приближение (или, как его еще называют, приближение Борна — Онпенгеймера). Подробности решения колебательной задачи в рамках адиабатического приближения можно найти в работах [8]. Электронная же задача, которая интересует нас в первую очередь, решается в предположении, что ядра молекулы фиксированы в положениях равновесия и создают не меняющееся со временем электростатическое ноле, в котором двигаются электроны. [c.26]

Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

Для нахождения коэффициента а нужны вычисленные или опытно определенные значения молекулярной рефракции интересующих нас частиц. Разрошеппе этой задачи сравнительно легко может быть достигнуто для одноатомных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа, для которых величина молекулярной рефракции может быть найдена по способу Фаянса и Иооса. Для понов элементов, не обладающих оболочкой типа атомов инертного газа, подобного рода вычисления в настоящее время еще не могут быть проведены. Поэтому для нахождения величины а для таких ионов приходится исходить из величины рефракции, определяемой в растворе. В этом случае значения В менее надежны, ибо трудно исключить или вполне точно учесть эффект взаимодействия с растворителем. Для нейтральных молеку л сложного состава В является более или менее аддитивной величиной, и поэтому а, вычисляемая пз В, также не характеризует именно ту долю поляризуемости, которая непосредственно Ьлияет на процесс координации. Эффективная в смысле комплексообразования а может быть найдена относительно легко лишь для соединений, для которых можно разложить суммарную величину рефракции на отдельные слагаемые, среди которых находится и рефракция атома, неносредственно участвующего в комплексообразовании. Очень удобны в этом отношении газообразные гидриды, так как рефракция не имеющего электронной оболочки протона принимается равной нулю. Все же, поско.ттьку мы располагаем величинами а для ионов с оболочками типа инертного газа [c.280]

По сравнению с галогенами данные по квадрупольным взаимодействиям, полученные из спектров ЯКР и ЯМР элементов-негало-генов, весьма немногочисленны и разрозненны. Исключением является азот Ы, соединения которого в последнее время исследуются очень интенсивно. Поэтому в этой главе приводятся в возможно более полной форме отдельные примеры применения данных по квадрупольному взаимодействию для решения частных химических задач. В основном эти примеры относятся к кристаллохимическим исследованиям ионных соединений, поскольку применение ЯКР к изучению элементоорганических соединений лишь только начинается. [c.179]

НИИ характерных для квантовой механики задач. Это целиком относится и к расчетам гиперповерхностей потенциальной энергии с помощью решения характеристического уравнения (17) для электронного гамильтониана (18). Поэтому нужно последовательно для каждой конфигурации ядер численно решать уравнение Шрёдингера (17) для электрона в поле фиксированных ядер. Область систематического изменения (с заданными шагами) координат ядер определяется целями, которые мы преследуем при построении потенциала. Для универсального потенциала, конечно, нужно обеспечить разумную точность во всем пространстве координат исследуемой системы. Для решения спектроскопических задач достаточно знать поведение потенциала в непосредственной близости соответствующего минимума на гиперповерхности, а для кинетических исследований требуется правильное описание асимптотического поведения потенциала для каждого предела диссоциации. Точность представления потенциала можно было бы увеличить, используя более мелкий шаг по отдельным координатам, однако число точек, в которых можно провести численное решение уравнения (17) при разумных затратах времени на вычисления, ограничено. Для задач, в которых используются гиперповерхности потенциальной энергии, целесообразно иметь не табличное, а аналитическое представление, полученное параметрической подгонкой энергии при выбранных конфигурациях ядер. Выбранная функция должна быть достаточно гибкой для точного воспроизведения табличных данных. В то же время ее вид должен давать возможность аналитического вычисления определенных интегралов, необходимых для решения конкретных физических задач. Квантовохимические решения уравнения (17), как и представления гамильтониана (18), всегда приближенны П, 128]. Обычно используется классический нерелятивистский) гамильтониан, в котором не учтены некоторые виды взаимодействия, например рассмотрены только валентные электроны. Решение характеристической задачи для такого неполного гамильтониана проводится чаще всего в приближении ЛКАО и тоже является неточным. Среди источников погрешностей укажем на конечность базиса в приближении ЛКАО, пренебрежение некоторыми типами интегралов (например, в приближении НДП), использование однодетерминантной волновой функции. Учи- [c.55]

Представление о локализованных связях относится не к самим электронам, к-рые вследствие неразличимости невозможно распределить по определенным связям, а к одноэлектронным орбитам, представляемым ортогональными по связям Ч -функциями. В отношении пос,иедних необходимо отметить, что описанные выше представления о двухэлектронных связях с участием простых гибридных орбит, развитые в начале 30-х гг. Полингом и Слэтером, в настоящее время могут рассматриваться как упрощенное наглядное введение к задаче о валентных связях. Более строгое решение этой задачи получено в последние годы в работах Ленард-Джонса с сотр. на основе представлений о т. н. эквивалентных орбитах, в к-рых более полно учитывается взаимодействие между электронами. При помощи этого метода было показано, что при достаточно точном описании полная энергия связи может быть представлена как сумма энергий отдельных валентных связей, и что взаимодействие между связями в рассматриваемых соединениях мало по сравнению со взаимодействием между атомами на каждой валентной связи. Тем самым введенные интуитивно и широко распространенные в химии представления о валентных связях (изображаемых валентным штрихом) для этого класса соединений получили теоретич. обоснование. [c.316]

Высокомолекулярные соединения в настоящее время являются основой для изготовления широкого круга технических материалов пластмасс, пленок, резин, волокон, лаков и т. д., от качества которых зависит работоспособность множества деталей И конструкций различного назначения. Некоторые основные технические требования к этим материалам часто оказываются определяющими при постановке широких чисто научных исследований по химии и физике полимеров. Одно из таких требований — обеспечение возможности использования полимерных материалов со всеми свойственными им преимуществами и спецификой при высоких температурах. Это особенно важно для электротехники, энергетики и авиационной техники, где эффективность многих устройств прямо зависит от максимальной температуры, при которой они могут работать. Поэтому создание термостойких полимеров, т. е. сочетающих свойства теплостойкости итермостабильности, является в течение многих лет одной из главных задач химии высокомолекулярных соединений. Теплостойкость полимеров в основном определяется интенсивностью межмолекулярных взаимодействий, наличием поперечных сшивок, кристалличностью и т. д. Термостабильность определяется главным образом термической устойчивостью входящих в состав макромолекул отдельных групп и связей, соединяющих их в полимерные цепи. Только в немногих случаях, в основном методом аналогии с модельными соединениями и по результатам исследования гомологических полимерных рядов, можно оценить теплостойкость и термостабильпость полимера заранее, зная лишь [c.3]

В работе [27] было показано, что константы Ч протонов, входящих в состав фрагмента НСССН, имеют наибольшее алгебраическое значение в случае планарного У-образного расположения этих протонов и атомов углерода. 1,3-ч с-Экваториальные протоны, находящиеся в пятнили шестичленном цикле, как правило, удовлетворяют этому требованию. Относительные знаки этих констант (по отношению к константам вицинального или геминального спин-спинового взаимодействия) часто можно определить методом двойного резонанса [27], однако иногда подобную задачу можно решить при анализе спектров систем с сильным спин-спиновым взаимодействием [13]. Используя двойной резонанс, знаки констант можно определить, только если в спиновой системе имеется 1Ю крайней мере 3 взаимосвязанных ядра. Определение проводят посредством селективной развязки мультиплетов или с использованием тиклин-га, облучением на частоте каждой отдельной линии. Как уже отмечалось выше, подобные эксперименты удобнее всего проводить, применяя частотную развертку. Селективная развязка приводит к слиянию двух линий связанного мультиплета в один сигнал, в то время как спин-тик-линг приводит к обратному результату — расщеплению какой-либо линии в спектре. Интерпретации происходящих в спектре изменений помогает построение диаграммы спиновых состояний [27]. [c.401]

Приступая к разделению белков, необходимо тщательно подобрать pH, ионную силу, температуру, электролит и носитель, поскольку от перечисленных условий зависят физико-химические и биологические свойства каждого отдельного белка. Формирование высших структур (т. е. вторичной, третачной и четвертичной), а также надмолекулярных агрегатов обусловлено ионными и гидрофобными взаимодействиями и образованием водородных связей. Эти же взаимодействия определяют и процесс разделения. Очевидно, условия хроматографии должны быть такими, чтобы выделенный продукт сохранил определенные представляющие интерес свойства, каковые, как правило, связаны ссохра-нением его нативного состояния и биологической активности. В то же время для определения физических свойств субъединиц белка часто его необходимо денатурировать и с этой целью подвергнуть жесткой обработке (например, мочевиной или гидрохлоридом гуанидина) с последующей химической модификацией (например, расщепить дисульфидные связи и блокировать сульф-гидрильные группы). Таким образом, конкретная задача определяет выбор метода разделения белков. Следует также отметить, что в процессе разделения нативных белков участвуют функциональные группы, расположенные на поверхности. Однако если белки полностью или частично денатурированы, появляются новые группы, ранее скрытые внутри макромолекулы, которые могут изменить не только силу, но и природу взаимодействия белка с сорбентом. В результате при хроматографиче- [c.104]

Постановка задачи. Приведенные вьш1е и многие другие функциональные сигналы имеют между собой общее свойство во всех сигналах определяющую роль играет нуклеиново-белковое взаимодействие, узнавание ДЖ или РЖ отдельными белками и более сложными "ферментативными машинами". Нуклеиново-белковое узнавание может изучаться с разной степенью детальности. В последнее.время появляются данные о молекулярных структурах нуклеиново-бел .овых комплексов, и пер- [c.117]

На первом этапе работы от мышей, иммунизированных опеределенным антигеном (АГ), получали суммарную, недифференцированную популяцию Т-клеток, содержащую самые различные клоны (на рис. цифры 1 -6). Второй этап состоял в выделении отдельных клонов Т-клеток, среди которых были и специфичные к использованному антигену (на рис. в качестве примера приведено четыре клона, один из которых — клон 3, — специфически реагирует с антигеном). Третий этап работы включал получение моноклональных антител (мАТ) к антигенреактивно-му клону. Задача этого этапа — получение моноклональных антител, способных реагировать только с клоном, использованным для иммунизации. В то же время перекрестная реакция мАТ говорит об общей специфике антигенреактивного клона и непримированных клонов (верхняя таблица). Отсутствие перекрестной реактивности мАТ указывает на наличие у положительно реагирующего примирован-ного клона особой специфичности — предположительно, антигенраспознающего рецептора. Подтверждением подобного предположения является реакция задержки взаимодействия мАТ с соответствующим клоном в присутствии использованного антигена (нижняя таблица). Получение мАТ к антигенраспознающему рецептору Т-клеток создало условия для его полноценного изучения [c.101]

Если бы в нашем распоряжении имелись данные для достаточного числа олигомеров, можно было бы написать систему уравнений для определения констант, характеризующих все десять возможных взаимодействий ближайших соседей. Однако на основании имеющихся в настоящее время данных получить полное рещение этой задачи нельзя, хотя эта область быстро развивается. В табл. 23.4 суммированы наиболее надежные из имеющихся данных для параметров, характеризующих отдельные взаимодействия. Отметим, что ДСрр(,. зависит от концентрации соли и температуры, и для сравнения данных для двух олигомеров в соответствии с уравнением (23.26) нужна экстраполяция к одинаковым условиям. Для такого сравнения были выбраны стандартные условия 25°С, 1 М Ка+. [c.323]

В 1995 г. стали известны нуклеотидные последовательности двух прокариотических геномов. 1996 г. увеличил число таких геномов до 5 и добавил еще и один эукариотический геном. В 1997 г. было завершено секвенирование сразу 6 бактериальных геномов. Столько же новых геномов с определенной последовательностью нуклеотидов уже принес 1998 г. и в декабре предполагается завершение секвенирования генома еще одного эукариотического организма - нематоды aenorhabditis elegans. Можно ожидать, что в 1999 г. темпы расшифровки последовательности нуклеотидов полных геномов различных организмов еще увеличатся. Также не вызывает сомнений, что секвенирование полных геномов различных организмов станет важной задачей молекулярных биологов следующего столетия и продолжающееся бурными темпами развитие необходимой для этого техники (включая разработку новых подходов к секвенированию ДНК, создание соответствующих приборов, компьютерное обеспечение) сделает со временем подобные задачи весьма обычным делом, хотя и дорогостоящим. Пока же секвенирование геномов (особенно крупных) представляет собой трудную задачу, справиться с которой в обозримые сроки можно только при условии объединения усилий сразу нескольких исследовательских групп. В то же время, помимо непосредственного секвенирования полных геномов, все большее значение приобретает функциональная геномика, направленная на выяснение механизмов функционирования отдельных генов и их взаимодействия в составе целого организма. Именно в этом случае секвенирование геномов дает те сведения, которые от него ожидают, поскольку отдельные новые гены, которые становятся известны в результате секвенирования какого-либо полного генома, могли бы быть клонированы и секвенированы обычным путем и не они представляют собой главную цель подобных проектов. Но, учитывая огромный объем уже сейчас известной информации в виде последовательности нуклеотидов, можно представить, что пройдет еще много времени, пока станут детально известны особенности функционирования хоть какого-нибудь небольшого генома. [c.381]