Эвтектика влияние давления на температуру плавления

Рис. 8.7. Влияние давления на температуры плавления бензола и уретана и на температуру и состав их эвтектик.

Если бы эвтектика (криогидрат) представляла химическое соединение, то тогда в точке в было бы четыре фазы (жидкость, твердые чистые вещества и химическое соединение) и / == 2 — 4 + 4- 1 = —1. Эвтектическая смесь не является соединением , что может быть подтверждено и следующим соображением под влиянием давления изменяется не только ее температура плавления, но и состав. Характер изменения температуры плавления эвтектики с давлением определяется знаком А1 пл- Поэтому температура плавления криогидрата с ростом давления уменьшается. Изменение состава эвтектической смеси определяется соотношением между величинами (<ЗГпл/(5Р) и дТцл1дР)2 она обогащается тем компонентом, для которого эта производная меньше. Однако так как ЛУпл очень мало, изменение состава с изменением давления велико лишь при большом изменении давления например, эвтектическая смесь, состоящая при Р = I из 88% А1 и 12% 81, при Р= 18 000 содержит 18% 81. [c.261]

Это обусловлено тем, что удельный объем веществ в жидком состоянии обычно больше удельного объема в твердом состоянии. Рассмотрим вопрос о влиянии давления на равновесие фаз в системе на примере диаграммы, изображенной на рис. 79 (pi > Ро)- Из диаграммы видно, что повышение давления в системе привело к увеличению температур начала кристаллизации расплавов чистых веществ А, В и эвтектики. Эвтектическая температура для расплава Е больше, чем для расплава Е. Изменяется и состав эвтектики. Эти положения вытекают из правила фаз Гиббса. Действительно, если в двухкомпонентной системе учитывать влияние давления, то инвариантная точка возникает лишь в том случае, если система будет четырехфазной. Если же в равновесии находятся только три фазы, то в этом случае система будет моновариантной и, следовательно, будет существовать зависимость соответствующих температур плавления и состава фаз от давления. [c.212]

Показано, что для большинства систем ангидрид — амин температура начала реакции в твердой фазе совпадает с температурами плавления квазиравновесных эвтектик (табл. 57). На протекание реакции в твердой фазе равновесная эвтектика оказывает гораздо меньшее влияние, чем квазиравновесная эвтектика , т. е. начало реакции совпадает с моментом фазового превращения (переход одних кристаллических модификаций в другие). Применение повышенных давлений (до 1550 кГ/см ) при поликонденсации ангидридов с аминами в твердой фазе отрицательно сказывается на ходе реакции, так как при этом повышаются температуры плавления соответствующих эвтектик и, следовательно, температуры реакции удаляются от температуры плавления такого типа эвтектик . [c.252]

Влияние давления на температуру плавления эвтектики и безводных солей сравнительно невелико и в данном случае во внимание не принимается. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология