Слейтера правила матричный элемент

Как и следует из правил Слейтера, этот матричный элемент соответствует переходу со спин-орбитали Ха на спин-орбиталь Уа (или с Хр на Кр). Его можно выразить через кулоновский и обменный операторы [выражения (5.1.16) и (5.1.17)], а следовательно. [c.177]

Решение секулярного уравнения является стандартной алгебраической процедурой, но вычисление матричных элементов оператора 3 , включающих слейтеровские детерминанты, представляет собой специфическую задачу при расчетах методом КВ и описывается правилами Слейтера [5]. При вычислении интегралов (5.30) удобно провести классификацию различных случаев в зависимости от того, сколькими спин-орбиталями отличаются друг от друга функции А/ и А/. Число различных спин-орбиталей можно установить так с использованием правила о перестановке строк детерминанта привести детерминантные функции А/ и А/ к максимально возможному взаимному совпадению, после чего построчно сравнить их. В качестве примера укажем, что ие стоит сразу сравнивать функции А1 = Яа, Л/ и Дг [c.97]

Указанные правила Слейтера широко используются в квантовой химии (не следует путать их с одноименными правилами вычисления матричных элементов гамильтониана). Функции, построенные по этим правилам, называют слейтеровскими орбиталями. [c.176]

Как видим, исследование многоэлектронной проблемы с проведением непосредственных вычислений, необходимых матричных элементов, очевидно, чрезвычайно трудоемко. Эти вычисления можно, конечно, как-то систематизировать, если использовать некоторые общие правила, позволяющие непосредственно сводить рассматриваемые матричные элементы к одно- и двухэлектронным интегралам. В методе Слейтера это как раз и делается, в нем волновая функция представляется как линейная комбинация детерминантов и выводится общее выражение для типичного матричного элемента между типичной парой детерминантов. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология