Гетерофазные флюктуации

Известно, что термодинамическая классификация приводит к двум случаям ФП первого и второго рода (рис. 1, соответственно айв). Учет процессов разупорядочения дает еще один случай (рис. 1,6). Учет процессов разупорядочения и факторов размытия примесей, фазовых (гетерофазных) флюктуаций, внутренних напряжений и других дает три основных случая при классификации ФП по виду кривых свойств а) кривые с узким и острым максимумом, б) Х-кривые и в) кривые с пологим и размытым максимумом (рис. 2, соответственно а, б и в). [c.70]

В случаях, когда гетерофазные флюктуации приводят к образованию в пределах практически однородной жидкой фазы (1) зародышей твердой фазы (2), переход 1 — 2 в системе описывается, по Френкелю, уравнением [c.42]

Следовательно, при температуре термодинамического равновесия перехода 1 —> 2 между фазами не происходит. Переход начинается при небольшом отклонении от равновесия из-за пересыщения раствора при охлаждении. Гетерофазные флюктуации вблизи области перехода 1 — 2-приводят к наличию в жидкости зародышей [c.42]

Однако не исключена возможность, что в небольших объемах осуществляются такие отклонения, при которых имеет место переход из стабильного фазового состояния 1 в какое-либо другое 2 неустойчивое. В таком случае говорят о гетерофазных флюктуациях. [c.376]

Для процессов диссоциации карбонатов, окислов и сульфидов, где образуются новые твердые фазы, важны именно гетерофазные флюктуации. [c.376]

В силу оказанного, вероятность гетерофазной флюктуации не будет теперь монотонно убывать с увеличением числа частиц, в ней участвующих. Зародыши с большим числом частиц могут стать более вероятными, чем с меньшим п. [c.377]

В этом и состоит существенное отличие ха рактера распределения гетерофазных флюктуаций в пересыщенных растворах по сравнению с ненасыщенными. В последних концентрация флюктуации всегда понижается с ростом ее размера, в то время J a>K для первых это справедливо лишь до зародышей критической величины. [c.378]

То же самое остается справедливым и для пересыщенного раствора, но для гетерофазных флюктуаций, размер которых меньще определенной величины, называемой критической. Начиная с этой величины, флюктуации становятся более устойчивыми и не исчезают со временем, а продолжают расти, образуя зародыши или центры кристаллизации новой фазы. [c.382]

Я.Б. Зельдович термодинамическими расчетами показал, что вероятность X возникновения жизнеспособного пузырька, не подверженного повторному растворению из-за высокого капиллярного давления в нем, вследствие гетерофазных флюктуаций характеризуется уравнением [c.220]

Макромолекулы не являются единственным примером таких малых систем. Сюда же относятся слои адсорбированных молекул на коллоидных частицах, сами коллоидные частицы, жидкие капли (в эмульсиях) или пузырьки газа в жидкостях — и вообще достаточно крупные гетерофазные флюктуации любого типа [6, см. гл 7]. Существенно отметить, что само понятие малости , равно как и понятие не слишком больших отклонений от равновесного состояния , используемое в неравновесной термодинамике, хотя и относится к категории критериальных понятий, содержит в себе элемент неопределенности. Так, некий макроскопический ансамбль малых систем может быть, в свою очередь, малой системой, вхо- дящей в сверхансамбль, на котором последовательлость уровней организации тоже может еще не останавливаться. Единственный существенный критерий здесь — относительная автономность малых систем, образующих большой ансамбль. [c.230]

Суммируя работы своих предшественников, Френкель.в 1939 г. предложил свою теорию зарождения новой фазы, которое обусловлено гетерофазными флюктуациями и предпереходными состояниями. Согласно его теории, зародыши новой фазы появляются в пределах старой еще до достижения термодинамического равновесия между обеими фазами (при плоской поверхности раздела). [c.42]

Таким образом, для каждого заданного пересыщения раствора — (ni — Из) — существуют зародыши, образование которых наименее вероятно (AZ = тах). Их размер определяется числом Частиц, равным л. Такие зародыщи называют критическими. Все гетерофазные флюктуации с числом частиц, меньшим п, обладают большей концентрацией , чем критические. Их даль- ейший рост (увеличение п) затруднен, так как сопровождается ловышением AZ (см. кривую 2 на рис. 108). На1Против, увели- зение размеров зародыша свыше критических (га>л ) связано понижением AZ и с непрерывным возрастанием вероятности такого события. [c.378]

Непрерывное увеличение числа кристалликов новой фазы (какого-либо размера) в ненасыщенных растворах невозможно. Они существуют в определенной концентрации , обусловлен-fflon вероятностью гетерофазной флюктуации с данным числом частиц. Если даже эта концентрация случайно повысится, то избыток таких кристалликов должен будет снова раствориться т исходной фазе, так как только в этом случае сохранится. статистическое равновесие в распределении флюктуаций. [c.378]

Размер критических гетерофазных флюктуаций различен и зависит от заданных условий. Зародыщи будут тем меньше, чем меньше межфазное натяжение на границе старой и новой фазы и чем больше пересыщение. В силу этого вероятность возникновения зародышей растет с переохлаждением, так как чем больше последнее, тем меньшее число частиц требуется для образования критической флюктуации. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология