Координационное преобладание и полимерия

Химия растворов гидроокиси алюминия и химия растворов кремневой кислоты во многих отношениях аналогичны. Мономерные виды существуют при pH = 3, например А1 (Н20)б " " , и при pH = 14, например Л1 (0Н)4 . В области между этими крайними значениями существуют твердые фазы (золи, гели или кристаллы). Имеются доказательства, что в переходных областях pH, близких к этим пределам, могут существовать растворимые полимерные комплексы. Равновесие между этими полимерами исследовали Брос-сет с сотрудниками и другие авторы [80—82]. Полагают, что в сильно кислых растворах ион алюминия находится в виде гексагидрата [Л1 (ОН2)б] , представляющего собой умеренно сильную кислоту. Ионы типа [Л1 (ОН2)б ОН] не могут существовать в заметных концентрациях ввиду их быстрой полимеризации. Некоторые поли-меризованные катионы, очевидно, могут существовать при pH от 3 до 5 в виде димеров, тримеров и т. д. с возможным преобладанием гекса-мерных колец следующей предполагаемой структуры шесть алюмо-кислородных октаэдров связаны в кольцо общими ребрами, положения мостиков занимают гидроксильные группы, остальные координационные положения (два для каждого иона алюминия) заняты либо водой, либо гидроксильными группами в зависимости от pH. Эта структура состава [А (0Н)12 (ОН2)12-п (0Н) ] аналогична кольчатой структуре А1 (ОН)з (гиббсит или байерит). Имеются, данные, что положение и вид кривых титрования растворов солей алюминия щелочью зависит от вида аниона. Отсюда можно [c.35]

По-видимому, образование полимера с преобладанием 1,2-струк-тур при радиационной полимеризации изопрена в растворах азотнокислого серебра [23] также обусловлено переходом от радикального инициирования к координационному, хотя следует отметить, что наиболее характерным для изопрена при координационно-ионной полимеризации является образование (помимо 1,4-звеньев) не 1,2-звеньев, а 3,4-звеньев. [c.75]

Образование низших сольватов активных центров наблюдалось, например, в случае живущих полимеров с противоионом лития в амине, т, е. в системе с высокими электроноакцепторными свойствами металлической составляющей активного центра, в присутствии растворителя с относительно низкой сольватирующей способностью. Было найдено, что структура полиизопрена, полученного действием в трибутиламине (ТБА), существенно отличается от полиизопрена, полученного в углеводородной среде и ТГФ [47, 60а] (см. табл. И). Преобладание 1,4-/гаранс-формы присоединения в полимере при проведении процесса полимеризации в ТБА не может быть объяснено одновременным протеканием двух процессов — анионного и координационного на несольватированных центрах и характеризует процесс на малосольватированных центрах в этой системе. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология