Реакции в присутствии растворителей

Впоследствии Барбье и Гриньяр внесли незначительное по существу и очень важное по последствиям видоизменение в синтез А. М. Зайцева они заменили цинковые соединения магниевым и повели реакцию в присутствии растворителя это обстоятельство сильно (в 2—3 раза) повысило выходы спиртов и позволило расширить случаи применения галоидных магнийорганических соединений. Наступило всеобщее увлечение видоизмененным способом Гриньяра и химики стали забывать имя А. М. Зайцева, называя этот способ синтезом Гриньяра. Такое отношение к А.М. Зайцеву было, конечно, несправедливо и очень огорчило А. М. [Зайцева]. Действительно, дана и разъяснена эта реакция А. М. Зайцевым, а потому, если и нужно упоминать имя Гриньяра, то после имени Зайцева, а еще правильнее называть этот синтез синтезом Зайцева — Барбье — Гриньяра второе имя принадлежит учителю Гриньяра, под руководством которого последний работал [141]. Гриньяр [142] ссылался на работы А. М. Зайцева, как на первоисточник своих исследований. [c.198]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. ] 1. И. Кабачник, [c.51]

Нередко в органической химии приходится иметь дело с такими неорганическими, веществами, как фосфор, сера, иод, и проводить с ними реакции в присутствии растворителей. В табл. 21 приведены данные, характеризующие растворимость этих веществ в некоторы х органических растворителях. [c.52]

При медленно протекающих реакциях часто применяют твердые катализаторы, которые ускоряют реакцию это в свою очередь позволяет проводить реакцию при более низкой температуре, когда положение состояния равновесия значительно благоприятнее. Часто с таким же успехом проводят реакцию в присутствии растворителя иногда в качестве среды служит один из компонентов или продукт реакции. Наконец, можно сильно влиять на ход реакции в газовом потоке с помощью электрического разряда. Если реакция между газами протекает медленно или должна быть проведена с небольшим количеством вещества, то, как правило, применяют закрытые реакционные сосуды, которые уже были описаны в предыдущих разделах. [c.530]

Иногда оказывается полезным проводить реакцию в присутствии растворителей, инертных по отношению к исходным реагентам и образующимся хлорангидридам. [c.17]

Медведев, Абкин, Хомиковский и др. [288] исследовали полимеризацию этилена под влиянием V-лучей и нашли, чго реакция в присутствии растворителей протекает в 10 раз быстрее, чем в газовой фазе. [c.74]

Сополимеры сетчатой структуры лишь набухают в воде и в водных растворах солей. Плотность сетки, а следовательно, и степень ее набухания регулируют подбором соотношения сомономеров и условиями сополимеризации. Сополимеризацией в среде мономера получают полимерную сетку с равномерным распределением химических узлов. Если проводить реакцию в присутствии растворителя, то полимерная сетка приобретает микрогелевую структуру с резко разделенными фазами. Сополимеры применяют в качестве ионообменных фильтров. Степень ионизации сетчатых сополимеров ниже степени ионизации гомополимерных карбоновых кислот. Отличие заметно тем в большей степени, чем выше плотность полимерной сетки. Так, кажущаяся константа ионизации полиакриловой кислоты при обмене иона водорода на ион лития равна 4,30 сополимера полиакриловой кислоты с 0,4 мол.% дивинилбензола — 5,25 с 6,4 мол% — 5,63 и с 22,2 мол.% — 6,7 . [c.392]

Сульфирование моногалондобензолов. Фторбензол легко сульфируется [157 а] 10%-ным олеумом при температуре не выше 70° с образованием 4-сульфокислоты, выделяемой в виде бариевой или аммониевой соли. Хлорсульфоновая кислота с фторбензолом при 50° дает сульфон, однако, если вести реакцию в присутствии растворителя, образуется л-сульфохлорид [157 б]. [c.26]

Кето-енольное равновесие. При протекании реакций в присутствии растворителя он может в значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления из-за различной сольватации исходных веществ и продуктов реакции. [c.117]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. М. И. Кабачник, С. Е. Якушкина и Н. В. Кислякова [11 ] обнаружили, что влияние давления на кето-енольное равновесие ацетоуксусного эфира существенно зависит от природы растворителя, в котором осуществляется таутомерное превращение. В отсутствие растворителя эффект давления вообще не был обнаружен, однако в воде отношение содержания кетонной формы к содержанию енольной формы возросло в 2,5 раза (с 0,0065 до 0,0166) при повышении давления с атмосферного до 3000 атм в том же интервале давлений это соотношение возросло в метиловом спирте на 48% (с 0,077 до 0,114), но практически не изменилось в гептане, толуоле и ацетоне. В этиловом спирте и хлороформе повышение давления привело даже к некоторому уменьшению указанного соотношения (соответственно на 29 и 33%). Из этих данных с очевидностью следовало, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному взаимодействуют с молекулами ряда растворителей. Предложенное авторами на этой основе объяснение наблюдаемых закономерностей см. в [И ]. [c.57]

Неудовлетворительный выход, наблюдавшийся ранее при нагревании монофторфосфата серебра с иодалкилами под давлением, был повышен Саундерсом и Стэйси [129], которые осуш ествили эту реакцию в присутствии растворителя при кипячении с обратным холодильником. В то же время Одрит и Хилл [2] сделали монофторфосфат серебра более легко доступным. Таким образом, реакция серебряной соли с иодалкилами может быть использована в качестве лабораторного метода получения эфиров монофторфосфор-ной кислоты. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология