Изобарно-изотермические условия

Критерием направления самопроизвольного процесса в изобарно-изотермических условиях является не величина энтальпии (теплового эффекта) aH, а знак и величина энергии Гиббса AG. Эти две величины связаны уравнением [c.101]

Энергия Гиббса в изобарно-изотермических условиях не изменяется при обратимом процессе и убывает при необратимом. Отсюда следует, что по изменению величин /1 и С можно судить о направлении самопроизвольных процессов при постоянстве Т н V, Т п р (в противоположность изменению энтропии при 7 = сопз1 и У = соп51 в изолированной системе). Термодинамические потенциалы — более выгодные критерии направленности процессов. Если критерием возможности протекания самопроизвольных процессов в закрытых системах являются условия, выражаемые (2.30) и (2.31), то пределом протекания процессов служат соотношения [c.45]

Критерии типа процессов, протекающих в изобарно-изотермических условиях [c.142]

Изменение потенциала при смешении двух растворов в изобарно-изотермических условиях составляет [c.43]

В изобарно-изотермических условиях максимальная работа равна убыли изобарного потенциала реакции, она не зависит от пути реакции. Величина —ДО должна соответствовать стехиометрическим количествам веществ в уравнении реакции. Так, если уравнение реакции написать в общем виде [c.111]

В изобарно-изотермических условиях определяется изменением энергии Гиббса [c.9]

Частные производные х, и х, характеризующие изменение свободного объема компонентов диффузионной среды под давлением, могут быть оценены по экспериментальным значениям коэффициентов сжимаемости полимера и диффундирующего вещества [6, 15]. Величина учитывающая изменение свободного объема в мембране с ростом доли растворенного вещества (р,, может быть найдена либо из данных по диффузии в изобарно-изотермических условиях по уравнению (3.64), либо на базе соотношений, связывающих растворимость и свободный объем в полимерной матрице [6]. [c.98]

Заметим, что условия АС=ДЯ—7Д5 или Дf=AI/—ГА справедливы для любых систем и всегда при равновесии А0 = = 0, если Тир постоянны, или АР=0, если Т и и постоянны. При рассмотрении олигомеризации в изобарно-изотермических условиях возможны следующие ситуации. [c.255]

Направление окислительно-восстановительных реакций. В рассмотренном методе составления уравнений реакций априори предполагалось, что та или иная окислительно-восстановительная реакция возможна. Однако имеется способ предсказания вероятности протекания той или иной окислительно-восстановительной реакции. Для этого необходимо рассчитать изменение энергии Гиббса реакции. В соответствии с законами химической термодинамики (см. гл. IV) окислительно-восстановительная реакция при изобарно-изотермических условиях, как и любая реакция, возможна если энергия Гиббса ее ниже нуля АС< 0. Энергию Гиббса реакции можно рассчитать, зная энергии Гиббса реакций образования продуктов и исходных веществ, которые для стандартных условий приводятся в справочниках. Рассмотрим для примера направление реакций взаимодействия магния и палладия с водой. Энергия Гиббса реакции [c.182]

Итак, если в системе при отсутствии любых видов работы протекают обратимые процессы, потенциалы f и G остаются постоянными. Если же в изохорно- или изобарно-изотермических условиях процессы осуществляются необратимо, т. е. самопроизвольно, то изохорный потенциал или соответственно изобарный будут постоянно уменьшаться. Выведенные соотношения представляют собой частные формулировки второго закона термодинамики, которые позволяют рассматривать второй закон как принцип уменьшения изохорного или изобарного термодинамического потенциала в неизолированных системах. Так как самопроизвольные изохорно- и изобарно-изотермические процессы сопровождаются соответственно уменьшением f и G, то, очевидно, равновесие в таких системах наступит при наименьшем значении этих функций [c.106]

Следует отметить, что для проведения гидрогенизации с заметной скоростью (в оптимальном режиме, т. е. по схеме III) необходимо создать сравнительно высокое давление — около 5—7 МПа. В этих условиях расход водорода, вступающего в реакцию, весьма мал по сравнению с общим его содержанием в системе заданное начальное давление водорода остается практически неизменным, и реакция протекает почти при постоянном давлении, т. е. в изобарно-изотермических условиях. В процессе гидрирования уменьшается лишь концентрация глюкозы концентрация водорода практически не меняется. Этот факт не может не сказаться на кинетике процесса. В конечном итоге реакция, протекающая по второму порядку, имеет первый порядок по глюкозе и кажущийся нулевой порядок но водороду. Об этом свидетельствует ход кривых, представленных на рис. 3.2. [c.75]

Многие процессы (фазовые превращения, некоторые химические реакции) протекают в изобарно-изотермических условиях, в связи с чем необходимо выяснить, как изменяются в этих условиях хю, д, и н к. Рассмотрим, например, испарение жидкости при постоянном давлении, в процессе которого совершается работа против внешнего давления [c.222]

Стационарный процесс диффузии легко рассчитать. Так, для описания скорости испарения жидкости в вертикальной цилиндрической трубке, у верхнего среза которой поддерживается постоянное парциальное давление паров ро (изобарно-изотермические условия сумма парциальных давлений инертного газа и пара постоянна), Стефан получил уравнение [c.404]

Энтропийный и энтальпийный факторы химических реакций, протекающих в изобарно-изотермических условиях. Если изменение энтальпии АН отражает в основном стремление атомов к объединению в молекулу, т. е. к укрупнению, к агрегации, к определенному порядку, то величина AS отражает противоположную тенденцию стремление частиц к разъединению, дроблению, к беспорядку. Движущей силой процесса, протекающего в изобарно-изотермических условиях, может быть или стремление системы перейти в состояние с наименьшей энергией, т. е. выделить теплоту в окружающую среду, уменьшить энтальпию (стремление к порядку) , или стремление системы перейти в состояние с наибольшей термодинамической вероятностью, т. е. увеличить энтропию (стремление к беспорядку). Если процесс протекает так, что АН = О, то рост энтропии становится его единственной движущей силой. И наоборот, при условии AS = О единственной движущей силой процесса является убыль энтальпии. [c.107]

Энергия Гиббса химической реакции. Если равенство энтальпийного и энтропийного факторов процесса, протекающего в изобарно-изотермических условиях, свидетельствует о равновесном при данных р и Т состоянии системы, то разность между ними [c.108]

При постоянных давлении и температуре (изобарно-изотермические условия) общее выражение изменения энергии Гиббса при химической реакции принимает вид [c.114]

Убыль свободной энергии в самопроизвольных процессах может служить (или фактически является) источником работы. Поэтому в изохорно-изотермических условиях критерием самопроизвольного протекания процесса может служить положительная величина работы А т,т а в изобарно-изотермических условиях — положительное значение полезной работы А т,р или соответственно отрицательные значения АР или АС. При равновесии Ат,ъ = —АР = О или А т,р = —АО = 0. [c.109]

С другой стороны, стандартная энергия Гиббса (или свободная энергия реакции) равна взятой с обратным знаком максимальной работе (за вычетом работы расширения), которую может совершить система. В реакциях с переносом электрона (в изобарно-изотермических условиях) мерой изменения свободной энергии реакции является работа преодоления разности потенциалов, возникшей в электрохимической ячейке, составленной из двух окислительно-восстановительных пар. Если потенциал одной из пар выбран в качестве эталона и остается постоянным, то изменение свободной энергии системы (работа по передаче п электронов общим зарядом, равным постоянной Фарадея Р = = 9,6485-10 Кл/моль) пропорционально потенциалу второй окислительно-восстановительной пары [c.270]

Здесь и далее предполагается, что растворение протекает в изобарно-изотермических условиях. [c.155]

Так как в изобарно-изотермических условиях — Ь.zG° RT представляет собой постоянную величину, постоянно также значение выражения, стоящего после знака логарифма. Обозначив это выражение буквой К, получают [c.24]

При рассмотрении механизма кристаллизации алмаза в системе металл — углерод отмечалось, что движущей силой процесса роста является пересыщение углерода в расплавленном металле по отношению к алмазу. Поскольку пересыщение есть разность растворимостей источника питающего вещества и выращиваемого кристалла, для случая синтеза алмаза в системе металл — графит имеем следующие особенности. При использовании в качестве источника углерода графита для выращивания алмаза на затравку положительная разница между растворимостью графита и алмаза достигается даже в изобарно-изотермических условиях при условии их нахождения в области термодинамической стабильности алмаза. При этом реализуется пересыщение, величина которого целиком определяется р-7-условиями, а точнее, степенью их отличия от равновесных для графита и алмаза значений этих параметров. [c.382]

Термодинамическая функция, уменьшение которой в изобарно-изотермических условиях измеряет работу, совершенную системой, называется изобарным потенциалом Ф и согласно уравнениям (1. 18) и (1. 19) представляется соотношением [c.26]

Изобарный потенциал является критерием возможности процесса и равновесия для изобарно-изотермических условий если в закрытой системе при р, Т = onst совершается самопроизвольный процесс, то dG <0, и потенциал G уменьшается. Этот вывод получается из неравенства [c.106]

Принципиальная возможность протекания данной реакции может быть установлена, согласно уравнению (22), для реакции, протекающей в изобарно-изотермических условиях [c.222]

В термодинамике многокомпонентных смесей наибольшее практическое значение имеет потенциал Гиббса О, поскольку диффузия и массопередача протекают обычно в изобарно-изотермических условиях. [c.20]

Состояние многокомпонентных систем в изобарно-изотермических условиях описывается уравнением Гиббса — Дюгема, различные формы записи которого приводятся ниже [c.20]

Соотношение Гиббса — Дюгема (2.6) используется в теории переноса как устанавливающее связь между интенсивными параметрами состояния, а уравнение (2.7) — для проверки термодинамической достоверности экспериментальных данных по равновесию в гетерогенных системах. Уравнения (2.8) — (2.11) не только определяют термодинамические свойства системы Р, V, Т и 8, но и раскрывают смысл характеристических функций, через производные которых по одному из параметров состояния могут быть выражены другие параметры. Соотнощения (2.14) и (2.15) совместно с уравнением (2.4) используются для определения энтальпии и энтропии системы в изобарно-изотермических условиях. Уравнения типа (2.14) с различным сочетанием в них термодинамических параметров и независимых переменных фундаментального уравнения состояния и характеристических функций называются соотношениями Максвелла. [c.21]

Технологические процессы, с которыми приходится иметь дело на практике, редко протекают при изобарно-изотермических условиях. Чаще имеет место 7=соп81 или Р=сопз1. Для простоты при выводе условий равновесия в этих частных случаях ограничимся рассмотрением бинарных систем. Из уравнения (33) получаем при Г=соп81 [c.23]

Так как изменения функций А и С слунсат критерием равновесия или направления самопроизвольных процессов, переводящих систему соответственно в изохорно-изотермических и изобарно-изотермических условиях от больших значений А или [c.56]

Реакция протекает в изобарно-изотермических условиях величины dril по предположению равны соответствующим . Следовательно, [c.94]

Особенно часто встречаются реакции, протекающие в изобарно-изотермических условиях, реже — в изохорно-изотермических. Энергия Гиббса характеризует химические процессы, осуществляемые при постоянном давлении и температуре, поэтому эту функцию состояния называли также изобарно-изотермическим (или просто изобарным) потенциалом. Энергия Гнббса (G) огражает взаимосвязь между энтальпийными и энтропийными факторами [c.45]

Для изобарно-изотермических условий, заменяя Qp на АН, получаем аналогично функцию (H—TS), называемую изобарноизотермическим потенциалом или энергией ГиббсаО тогда [c.105]

Для изобарно-изотермических условий, заменяя на АН, получаем гжалогично функцию (Н - TS), называемую изобарно-изотермическим потенциалом или энергией Гиббса G тогда [c.136]

Рассмотрим уравнение реакции общего вида А-ЬВ = АВ. Пусть эта реакция протекает в изобарно-изотермических условиях р = = onst и Г= onst). Пусть концентрация (моль/л) вещества А в момент времени to равна Со. По истечении времени в некоторый момент ti ( i>to) концентрация реагента А уменьшается за счет образования продукта АВ и равна i ( i< o). За промежуток времени t,—to изменение концентрации реагента А равно j—Со И в соответствии с определением средняя скорость изменения концентрации А выразится [c.213]

Химические реакции в растворах обычно протекают прн атмосферном давлении (р = onst) и комнатной температуре Т = onst. Такие условия именуют изобарно-изотермическими. Термодинамика показывает, что работа, которую система веществ может затрачивать для осуществления химических превращений (а также для преодоления электрических сил), в изобарно-изотермических условиях определяется свободной энтальпией. Если в исходном состоянии свободная энтальпия системы g, а после химического превращения g, тогда для осуществления химического превращения система может затрачивать работу [c.22]

Л Расчет ЭДС. Электрохимические элементы обычно работают при изобарно-изотермических условиях (Р = onst, Т = = onst). Для этих условий максимальная работа которая [c.16]

Большинство органических реакций протекают в крытых гомогенных системах в изобарно-изотермическ условиях Для такого процесса второе начало термоди МИКИ примет вид [c.144]

На основе выражений (П.4) и (П.6) Бартенев [12] получил уравнение для напряжения деформированных эластомеров в изобарно-изотермических условиях при р = onst и Г = onst. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология