Выход первичных продуктов облучения воды

Спирты, альдегиды, кетоны. При облучении спиртов наблюдается образование водорода, гликолей, альдегидов, небольших количеств воды и газообразных углеводородов. Из первичных спиртов образуются в основном альдегиды, из вторичных — альдегиды и кетоны, из третичных — кетоны. Для спиртов нормального строения характерны уменьшение выхода альдегидов с удлинением углеродной цепи и почти постоянный выход водорода. При действии излучений с малой плотностью ионизации среди продуктов радиолиза спиртов преобладают гликоли, при действии излучений с высокой плотностью ионизации — альдегиды. [c.379]

Выход первичных продуктов облучения воды [c.132]

При облучении льда или замороженных растворов выходы радиолитических превращений значительно ниже, чем в воде. Согласно [43], замораживание не оказывает влияния на выход первичного разложения воды. Однако твердое состояние существенно влияет на протекание дальнейших реакций с участием продуктов радиолиза воды. Вероятность первичной рекомбинации возрастает, а подвижность свободных радикалов значительно уменьшается, причем наблюдается зависимость этих процессов от температуры. Говоря другими словами, в случае замороженных растворов существует зависимость выходов продуктов радиолиза от температуры. По данным Дж. Вейса и сотр. [193], 0(Н2) при радиолизе 0,1 М раствора этилового спирта составляет 3,1 молекулы/100 эв при—10° С, 0,88 при — 78° С и [c.132]

Рис. 8.2. Изменение первичных выходов продуктов радиолиза 7-облученной воды при различных значениях pH

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

До недавнего времени считали, что при действии излучения на воду в качестве первичных продуктов радиолиза образуются Н, ОН, Нг, НгОг- В 1956 Г. Э. Хартом [29, 30] было показано, что в результате облучения воды возникает (правда, с малым выходом) еще один первичный продукт — радикал НОг. Несколько позже, в 1958 г., А. Аллен и сотрудники [34,35] заключили, что атомы Н (точнее — радикалы-восстановители ) могут быть двух видов, отличающихся друг от друга своим поведением относительно перекиси водорода. Позже было установлено, что один из них является истинно атомом водорода, а другой — гидратированным электроном Сад- Наконбц, в 1962 г. Ф. Дейнтон и Д. Петерсон [36] постулировали образование при радиолизе воды атомов Н трех видов Н , Н и е . [c.19]

При у-облучении первичные продукты, указанные в уравнении (1), распределяются в пространстве неравномерно, в малых удаленных друг от друга кластерах, расположенных в пределах шпоры , время жизни которой составляет 10" °— 10 с [87]. События, которые происходят в интервале времени 10" — 10 с после поглощения энергии, теоретически рассматриваются в работах [23, 45, 87], однако это рассмотрение выходит за рамки настоящего обзора. После образования шпоры эти кластеры либо диффундируют в объем раствора, либо конкурентно реагируют друг с другом и растворителем с образованием Нг и Н2О2, либо вновь превращаются в воду (табл. 1). [c.132]

В чистой дегазированной, трижды дистиллированной воде не наблюдается почти никаких изменений, за исключением образования небольшого количества Нг и Н2О2, поскольку радикалы и молекулы, указанные в уравнении (1), в результате вторичных реакций вновь образуют воду. Поэтому, чтобы определить выход частиц, перечисленных в правой части уравнения (1), необходимо добавить в систему акцепторы радикалов, образующие с ними устойчивые, легко анализируемые продукты. В последние 15 лет были предприняты большие усилия, чтобы, используя различные типы акцепторов, с максимальной точностью определить выход первичных радикалов, образующихся при облучении водных растворов [22, 60, 88, 89]. В настоящее время наиболее общеприняты следующие данные =2,8 0,1, Сн = 0,6 0,1, Оон — [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология