фиг термического анализа процессов плавления

Определение степени чистоты вещества на основании точного измерения температуры плавления возможно только в том случае, если испытание проводят с большим количеством вещества и температура остается постоянной в течение всего процесса плавления — затвердевания. Этот способ термического анализа в равной степени применим также к определению точек превращения, поскольку он указывает не только на присутствие загрязнений, но и позволяет сделать заключение о присутствии примесей внутри расплава. Так, при погружении небольшого количества чистой моноклинной серы в баню с соответствующей температурой сначала устанавливают идеальную температуру ее плавления 119,25°, которая затем вследствие установления равновесия внутри расплава понижается в течение нескольких часов до естественной температуры плавления 114,5° [20]. Термический анализ имеет еще то преимущество, что не требует непосредственного наблюдения за веществом и его в равной мере успешно можно применять для температур от наиболее низких до очень высоких. [c.203]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) — один из основных методов фазового анализа и установления термической характеристики вещества. При помощи термографии можно определять температурные границы существования многих соединений,, теплоты и температуры фазовых превращений, теплоемкость, теплопроводность твердых и жидких фаз, изучать процессы термического разложения большинства синтетических и природных веществ, обезвоживания, диссоциации, плавления, химического взаимодействия. Этот метод особенно ценен при исследовании процессов кристаллизации стекла. [c.150]

Скорость роста кристаллов измеряют непосредственно под микроскопом или определяют косвенным путем из данных дилатометрических измерений или термического анализа (гл. 6). Рост кристаллов путем простого добавления к ним кристаллизующихся частиц без образования новой поверхности непонятен с точки зрения теории абсолютных скоростей, использованной для описания процесса первичного зародышеобразования [разд. 5.1.1, уравнения (8) и (9)]. Энергетическую характеристику кристаллизующихся частиц в расплавлен ом и кристаллическом состояниях можно получить из данных рис. 5.6, где расплавленному состоянию отвечает разность свободных энтальпий AG = О, а кристаллическому AGj + i = AGj p. Ниже температуры плавления свободная энтальпия кристаллизации AG p отрицательна, и скорость кристаллизации v может быть выражена как [c.102]

А. Кофлер разработал остроумный микроскопический метод для термического анализа процессов плавления и кристаллизации, а также для исследования образования новых молекулярных соединений, энантиотропныХ и монотропных превращений и т. д. (см. В. I, 89 и 90), основанный на непосредственном наблюдении области соприкосновения реагирующих веществ. Этот метод позволил убедиться, насколько может быть близ кой аналогия между органическими модельными веществами и многими силикатами. [c.371]

Рис. 3. Результаты дифференциально-термического анализа процесса плавления образцов ПЭО-100 1 -исходного, 2 - через 48 ч после ИМП-воздействия.

Экзотермические эффекты могут быть обусловлены переход( л из неравновесных состояний в равновесные, например переход из аморфного состояния в кристаллическое. Эндотермические эффекты связаны с фазовыми превращениями (плавление, испарение, возгонка, полиморфные превращения) или химическими процессами (окисление, разложение, дегидратация, диссоциация и др.). При нагревании большинства веществ наблюдается несколько превращений, которые регистрируются на кривой ДТА при соответствующих температурах термическими эффектами, характерными для данного вещества. В связи с этим по термограмме можно дать качественную характеристику исследуемому вешеству, определить температуры фазовых превращений или химических процессов, измерить тепловой эффект процесса. Метод ДТА обладает более высокой чувствительностью по сравнению с обычным методом термического анализа. [c.415]

При нагревании структурно неоднородного образца кристаллического полимера еще до достижения в нем начинают плавиться кристаллы, характеризующиеся наибольшими значениями избыточной свободной энергии и наименьшими размерами (частичное плавление). Одновременно участки макромолекул, составляющих частичный расплав , могут рекристаллизоваться и образовывать кристаллы с более высокой Тпл (в частности, с меньшими значениями 01 и большими значениями Ь). Поскольку процессы рекристаллизации связаны с перегруппировкой участков длинных молекулярных цепей, их скорость невелика и часто оказывается соизмеримой с экспериментально задаваемыми скоростями повышения температуры. В этом интервале условий картина плавления (в частности, фиксируемая методами калориметрии или дифференциального термического анализа) часто зависит от скорости нагревания испытываемого образца. Например, при медленном нагревании на кривой ДТА образца в области температур ниже Тпл может появиться несколько пиков, отражающих последовательные процессы плавления и рекристаллизации. [c.187]

Диаграммы состояния двойных систем с твердыми фазами экспериментально получают при постоянном (атмосферном) давлении методом термического анализа, поэтому их часто называют также диаграммами плавкости. Сущность этого метода состоит в том, что охлаждают расплавленную смесь двух веществ, измеряя через равные промежутки времени температуру. Далее в координатах время — температура строят кривую охлаждения. Процессы, сопровождающиеся выделением теплоты (кристаллизация, химические реакции, полиморфные превращения и т. д.), отражаются На кривой охлаждения горизонтальными участками с постоянной температурой или участками с замедленной скоростью охлаждения. Некоторые типы кривых охлаждения изображены на рис. 43. Характерные точки на кривых —температура плавления (кристаллизации) ti—температура начала кристаллизации — температура конца кристаллизации, tg — температура кристаллизации эвтектики. [c.168]

Двухкомпонентные системы с жидкой и твердыми фазами. В физико-химическом анализе важное место занимает метод термического анализа. Он основан на изучении изменений температуры при нагревании или охлаждении систем, в которых происходят процессы с выделением (например, кристаллизация из жидкостей) или поглощением теплоты (например, плавление). По результатам измерений строят график зависимости температуры от времени и получают кривые охлаждения, на основе которых строят диаграмму состояний. [c.171]

Наличие в ПВ С двух фаз (кристаллической и аморфной) оказывает существенное влияние на поведение полимера при нагревании. ПВС не имеет резко выраженной точки плавления, а плавится в области температур от 220 до 240°С. Это может быть объяснено тем, что первоначальная кристаллизация ПВС в процессе его получения происходит при температуре ниже Тс полимера в результате ориентации наиболее близко расположенных цепей. Дальнейшая кристаллизация наблюдается при нагревании ПВС за счет роста исходных кристаллов и образования новых. Следовательно, существуют термодинамически разные кристаллиты, имеющие различные формы. Кроме того, при Тая происходит незначительное разложение ПВС вследствие потери воды. Температура плавления ПВС, определенная с помощью дифференциально-термического анализа и равная 228 °С, считается ее средним значением [14, с. 169]. [c.107]

При исследовании методом дифференциального термического анализа поликапроамида, наполненного различными минераль-ны.ми наполнителями, было установлено [146], что на термограммах наполненного поликапроамида в области темцератур ниже температуры плавления отсутствуют экзотермические максимумы, обусловленные процессом кристаллизации. Авторы полагают, что это связано либо с подавлением частицами наполнителей сегментальной подвижности полимерных цепей вследствие возрастания вязкости системы и взаимодействия цепей с поверхностью наполнителя, либо с действием поверхности минералов как зародышевых центров уже в ходе полимеризации и после нее. Возникающая кристаллическая структура далее не изменяется в условиях получения термо-грамм. [c.74]

Изменение структуры кристаллов твердых углеводородов в зависимости от концентрации полярного модификатора структуры хорошо коррелируется с изменением основного показателя процесса обезмасливания-скорости фильтрования, определяющего его эффективность, и данными дифференциально-термического анализа этих церезинов (рис. 3.12). Температура плавления основной группы компонентов повысилась с 66 до 75 °С при оптимальной концентрации модификатора, равной для этого петролатума 0,05%. Температура начала расплавления смеси компонентов тоже повысилась с 21 °С при обезмасливании без модификатора до 40 °С при концентрации алкилфенолята кальция, равной 0,05% (см. рис. 3.12, 1 и 4). В области высоких концентраций модификатора уменьшается четкость разделения твердой и жидкой фаз, на что указывает увеличение интервала расплавления церезина за счет низкоплавких компонентов, а церезины характеризуются более высоким со- [c.123]

Клейне-Альберс [220], исследуя зависимость характера деформации поливинилхлорида от температуры,-показал, что цепи макромолекул поливинилхлорида, расположенные хаотично, при растяжении полимера начинают ориентироваться относительно друг друга только при повышенных температурах. При темп, от —40 до +20° поливинилхлорид обладает только упругой деформацией и при его растяжении не наблюдается какой-либо ориентации молекул. При нагревании ненагруженного образца поливинилхлорида выше температуры стеклования ( 80°) происходит молекулярная перегруппировка и степень регулярности и компактности структуры полимера увеличивается [221]. Дифференциальным термическим анализом установлено, что при 55° поливинилхлорид имеет точку перехода, при прохождении которой наблюдается выделение тепла. При дальнейшем нагревании происходящие в полимере процессы имеют эндотермический характер вплоть до плавления полимера [222]. [c.368]

В случае разбавленных систем возможны два типа необратимых процессов при плавлении. Первый заключается в соответствующем разделении макромолекул по молекулярным весам в соответствии с равновесной или метастабильной фазовой диаграммой, а второй — в структурной перестройке метастабильных кристаллов и рекристаллизации после их плавления во время проведения термического анализа. [c.311]

Полиморфные переходы можно изучать с помощью термического анализа. В большинстве случаев в течение фазового превращения температура системы остается постоянной, что характерно также для процессов плавления и кристаллизации. [c.229]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) удобен для определения температур стеклования и плавления, которые зависят от структуры полимера. Следовательно, ДТА может быть использован для изучения изменений в структуре матрицы ионита при координации его с металлом. Обычно образцы полимера (—100 мг) засыпают в керамические тигли и нагревают их в динамическом режиме в атмосфере воздуха или инертного газа. Температуру повышают со скоростью 5°С/мин до 500°С (скорость может быть и другой). В качестве эталона сравнения используют прокаленный оксид алюминия. Запись дифференциальной кривой потери массы и кривой тепловыделения осуществляется автоматически [127, 128]. Отметим, однако, что к интерпретации экспериментальных данных следует подходить с большой осторожностью, так как присутствующие в полимере ионы металла могут катализировать процесс термической деструкции ионита [129]. [c.154]

Изложены результаты количественного определения термического эффекта в образцах ориентированного и неориентированного полимера и изучена его природа методами дифференциального термического анализа, рентгенографии и ИК-спектроскопии. Физическая картина фазового перехода поливинилового спирта при нагревании представляется в виде процесса двумерного плавления полимера с разрывом и преобразованием межмолекулярных (поперечных) водородных связей. Показано, что теплота фазового превращения ориентированного полимера больше, чем неориентированного. Дана приблизительная оценка доли разорванных водородных связей при фазовом превращении. [c.305]

Дифференциально-термический анализ катализаторов типа ФКД показал, что при нагревании гранул фазовые превращения происходят в составе СК, которая при обычных температурах находится в твердом состоянии. На рис. 4.4 видно, что в интервале темпера тур 20 200 С, в котором наблюдается понижение прочности, на кривой ДТА исходного образца катализатора имеется ярко выраженный эндотермический эффект с минимумом в пределах температуры 50 75 С, а на кривых ТГ при этом никакие изменения в массе навесок не фиксируются. Как известно, такой характер кривых соответствует процессам плавления, рекристаллизации. После удаления СК из катализатора величина эндоэффекта значительно уменьшается, что свидетельствует о том, что фазовые превращения протекаю в основном в составе СК. Уменьшение массы анализируемой навески, связанное с дегидратацией с эндоффектом, у обычного катализатора, начинается лишь с 200Ч7, а у лишенного СК - с ЗОО С. [c.89]

В Т. а. можно фиксировать т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение т-ры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения в в-ве (или смеси в-в) на кривой появляются площадка или изломы. Большей чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в к-ром регистрируют во времени изменение разности т-р АТ между исследуемым образцом и образцом сравнения (чаще всего А1г О ), не претерпевающим в данном интервале т-р никаких превращений. Минимумы на кривой ДТА (см., напр., рис.) соответствуют эндотермич. процессам, а максимумы-экзотермическим. Эффекты, регистрируемые в ДТА, м.б. обусловлены плавлением, изменением кристаллич. структуры, разрушением кристаллич. решетки, испарением, кипением, возгонкой, а также хим. процессами (диссоциация, разложение, дегидратация, окисление-восстановление и др.). Большинство превращений сопровождается эидотер-мич. эффектами экзотермичны лишь нек-рые процессы окисления-восстановления и структурного превращения. На вид кривых ДТА, как и на вид кривых в термогравиметрии, оказывают влияние ми. факторы, поэтому воспроизводимость метода, как правило, плохая. [c.533]

Температуру плавления в области средних и высоких значений определяют также методом дифференциального термического анализа (ДТА). Скорость охлаждения расплава наблюдают при помощи погруженной в него термопары. Процесс измерення снльно облегчается, если в расплав поместить еще одну термопару (рис. 93), соединенную с третьей термопарой, находящейся во втором тигле с эталонным веществом (например, с мелким песком). Оба тигля (с расплавом и эталоном) находятся в непосредственной близости друг от друга. Пока расплав и эталон имеют одинаковую температуру, [c.143]

Другое затруднение, возникающее при изучении необратимого плав-аения, заключается в рекристаллизации, происходящей вслед за начальным плавлением, которое приводит к образованию переохлажденного расплава (см. также разд. 7.1.8). Рекристаллизация может обусловливать двухстадийность, а в исключительных случаях даже много-стадийность процесса плавления. Типичным примером такого плавления является плавление гедритов полиоксиметилена (их морфология видна из рис. 3.71). Кривые дифференциального термического анализа плавления этих кристаллов представлены на рис. 9.5. При скорости нагревания 5 град/мин на кривой имеются три эндотермических пика. М ежду первыми двумя пиками расположен четко выраженный экзотермический пик, свидетельствующий о рекристаллизации, протекающей после начального плавления. Форма последующего участка кривой плавления [c.189]

Первые исследования плавления изотактического полипропилена методами дифференциального термического анализа [125] и дилатометрии [170] показали, что он плавится непрерывно в широком интервале температур. В результате детального исследования Камиде и Ям гучи [118] было установлено, что при плавлении фракций полипропилена, закристаллизованных изотермически с образованием только кристаллической моноклинной формы (форма , табл. 2.10, рис. 3.129), наблюдается двойной пик плавления вследствие структурной перестройки кристаллов в процессе нагревания. Само существование двойног о пика плавления, его размер и температура.определяются температурой и временем кристаллизации, а также молекулярным весом полимера. [c.234]

Если теперь вновь обратиться к рассмотрению описанных выше предположений, высказанных Беллом и Дамбл етоном [16], а затем Лети и Ноелем [139], то следует сказать, что кристаллы в отожженных быстро закристаллизованных образцах, определенных авторами как ламелярные, не находились в них с самого начала, а образовались только при рекристаллизации при нагревании в процессе проведения термического анализа. При увеличении времени и температуры отжига происходило совершенствование кристаллов, которы плавились ранее при низких температурах и которые авторы методом исключения отнесли к кристаллам, близким по форме к снопообразным, но наличие которых на самом деле являлось только следствием распределения кристаллов в исходном образце по размеру и совершенству. Чем выше была температура отжига, тем в меньшей степеш протекала рекристаллизация и тем соответственно меньше становился второй пик плавления. Таким образом, авторы, не учтя в полной мере необратимого характера плавления, объяснили его е позиций обратимого процесса. Обычно кристаллы, более близкие по форме к ламелярным, являются исходными кристаллами, и их температура плавления увеличивается при повышении температуры кристаллиза- [c.240]

Как и в случае виниловых полимеров, при рассмотрении необратимого плавления полиамидов основное внимание уделено одному полимеру — найлону-6. Подробных сведений о плавлении других полиамидов имеется мало. Согласно более ранним данным Уайта [248], полученным с помощью метода дифференциального термического анализа, плавление найлона-11, найлона-6, найлона-6,6 и полиуретанов сопровождается появлением двух эндотермических пиков. Наличие этих пиков было объяснено автором процессом дезориентации в кристаллических областях и следующим за ним действительным плавлением. Другое объяснение, не подтвержденное впоследствии, было выдвинуто Беллом и Дамблетоном [16] (см. также разд. 9.3.2.3 и 9.3.2.8). Согласно мнению этих авторов, в найлоне-6,6 при степени вытяжки, превышающей [c.290]

Расплавы. Для анализа структурных проблем, связанных с процессом плавления, используют параметры термического и калорического уравнений состояния, в частности, относительное изменение молярного объема АУпл/ кр (АКпл — разность молярных объемов расплава и кристалла в точке плавления Гпл, 1 кр — молярный объем кристалла), сжимаемость х, коэффициент теплового расширения а и молярные теплоемкости. По изменению величин Дх, Асе и Ас , можно получить сведения о процессе плавления. [c.205]

Влияние кристалличности на смачиваемость было далее установлено исследованием краевых углов для гексадекана и гептана на полимерных пленках, которые нагревали выше точки плавления кристаллитов и затем быстро охлаждали. Полимерные пленки хзатем снова исследовали после отжига ниже точки плавления, проводимого для облегчения кристаллизации. Быстро охлажденные, закаленные пленки дали для гекса-декана и гептана на полиакрилате С-9 значения краевых углов 50 и 17 соответственно. Интересно отметить, что эти данные довольно близки к тем, что получены для перфторметиленовой (—СРа—) поверхности политетрафторэтилена (46° для гексадекана, 2Г для гептана). Отжиг закаленной пленки полимера привел к увеличению краевых углов как для гексадекана (6Г), так и для гептана (45" ). Термический анализ показал, что в некоторых случаях закаливанием можно полностью исключить эндотермический пик плавления кристаллитов полимера С-9, в то время как процесс отжига вызывает увеличение общей кристалличности и заострение эндотермического пика плавления. [c.357]

Методом дифференциального термического анализа (ДТА) определялись экзо- и эндоэффекты, связанные с выделением или поглоще-1гием тепла в процессе деструкции образца полимера. Температура контролировалась хромель-копелевой термопарой, скорость нагрева равнялась 6°С в мин. Градуировка термопары осуществлялась по стандартным точкам плавления и изоморфного превращения следующих веществ нафталина, нитрата и бихромата калия. Деструкцию полиуретанов проводили в интервале температур 50—400°С. [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин фиг термического анализа процессов плавления: [c.34] [c.66] [c.506] [c.275] [c.173] [c.64] [c.330] [c.513] [c.190] [c.210] [c.226] [c.265] [c.270] [c.273] [c.274] [c.277] [c.299] [c.388] [c.80] [c.130] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология