Бензольное кольцо закрепление двойных связе

Рассмотрим на примере анилина, каким образом электронные влияния в ароматическом ядре передаются преимущественно в орто- и пара-положения. Аминогруппа проявляет в основном +М-эф-фект. Это приводит к тому, что электронная плотность свободной электронной пары атома азота частично смещается к ароматическому ядру. Полное смещение означало бы образование двойной связи N = 0 за счет свободной электронной пары азота. Углеродный атом С] приобрел бы в таком случае заполненный октет за счет имеющихся четырех связей тем самым оказалось бы нарушенным круговое сопряжение в ароматическом ядре. Шестерку я-электронов пришлось бы размещать в локализованных, закрепленных двойных связях. Однако, не нарушая правил валентности, можно представить себе создание только двух двойных связей в кольце, а одна электронная пара обязательно должна оставаться свободной и принадлежать одному из атомов углерода бензольного ядра. [c.311]

Природа ароматического состояния. Бензол — наиболее яркий пример вещества, в котором осуществлена делокализация электронов. В молекуле бензола все углерод-углеродные связи выравнены, длина всех связей одинакова (0,139 нм). Это плоская молекула, где шесть атомов углерода объединены в правильный шестиугольный цикл. Все атомы углерода в бензольном цикле находятся в состоянии хр -гибридизации. Каждый из них образует три обычные о-связи (две связи С—С и одну связь С—Н) с углом между ними 120°, затрачивая на это три валентных электрона четвертый электрон каждого атома углерода не закреплен. Орбитали всех шести р-электронов перпендикулярны плоскости кольца и взаимно параллельны (рис. 25,а). Каждый р-электрон данного углеродного атома взаимодействует с р-электронами смежных углеродных атомов. Шесть я-электронов не локализованы в пары, как при образовании обычных двойных связей, а образуют [c.101]

В ПМР-спектрах бензофуроксаиов были найдены признаки орто-хнноидностн бензольного кольца, которая предполагалась еще в 1931 г. [57] на основании реакции бромирования [167, П.8.4]. Этн признаки частичной закрепленности двойных связей в положениях 4—5 н 6—7 можно разбить на две группы характер смещения химических сдвигов протонов под влиянием заместителя и величина констант спин-спинового взаимодействия протонов. Впервые на эту систему признаков хинонд-ности обратил внимание Катрицкий с сотрудниками [203]. [c.65]

Жесткое закрепление структурных элементов в триазино-вом кольце и значительная основность кольцевого азота, способного конкурировать с азотом аминогруппы в координировании катиона, должны обусловливать, по нашему мнению, специфическую координацию реагента с возможным перераспределением электронной плотности в узлах, ответственных за комплексообразование. Высокая дентатность комплексонов в состоянии обеспечивать максимальную координационную емкость поливалентных катионов. Сочетание в изучаемых соединениях высокосопряженной системы двойных связей диаминостильбена, характерной для ряда колориметрических и флуоресцентных реагентов [1—5], и триазиновых колец, соединенных мостиковыми азотами, способными вступать во взаимодействие с я-электронной системой как бензольного, так и триазинового циклов, создает сложную специфическую картину общего электронного состояния молекулы. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология