Константы спин-спинового взаимодействия протонов

Таблица 11. Константы спин-спинового взаимодействия протонов, Гц

Таблица 17.1.1. Константы спин-спинового взаимодействия протонов пиррольного кольца (Гц)

Таблица 7 Константы спин-спинового взаимодействия протонов

Константы спин-спинового взаимодействия протона с другими ядрами и тяжелых ядер между собой варьируются в очень широком диапазоне — от десятков до тысяч и более герц (в абсолютных величинах), что на некоторых примерах иллюстрирует табл. 1.8. [c.29]

Константы спин-спинового взаимодействия протонов [c.73]

Группы (Ш), находящимся в спин-спи-новом взаимодействии с протоном Н , а потому и дающим дублетный сигнал. Протон №, окруженный четырьмя вицинальными протонами, дает квинтет с центром 5,43 м. д. и константой J = = 6 Гц. Симметричность квинтета свидетельствует о равенстве всех констант спин-спинового взаимодействия протона № с соседями. Протоны ацетильной группы дают синглет интенсивностью в три протона при 1,98 м. д. Оставшиеся шесть линий в области 5,8—6,8 м. д. по суммарной интенсивности соответствуют двум протонам и образуют спектр типа АВ, в котором сигналы одного из протонов расщеплены в дублеты вследствие спин-спинового взаимодействия с третьим ядром. Это [c.4]

Как правило, для конденсированных ароматических соединений наблюдается хорошая корреляция между длинами связей и их порядками. Другой экспериментальной величиной, которая хорошо коррелирует с порядком связи в ароматической системе, является константа спин-спинового взаимодействия протонов, связанных с двумя углеродными атомами данной связи, в спектрах ЯМР [52]. [c.66]

Основные научные работы посвящены изучению физическими методами структуры пептидно-белковых веществ в растворах. Разработал общие принципы применения спектроскопии ядерного магнитного резонанса высокого разрешения для конформационного анализа пептидов (1966—1976) и установил стереохимические зависимости констант спин-спинового взаимодействия протонов (1969), ядер С и в пептидах (1972— [c.91]

Константы спин-спинового взаимодействия протонов и геометрическая структура молекул [c.131]

Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов зависит от числа и типа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, и от геометрической ориентации этих связей. Спин-спиновое взаимодействие быстро ослабевает с увеличением числа химических связей между взаимодействующими ядрами и, как правило, наблюдается только через одну, две или три простые связи. Взаимодействие протонов через четыре и более простых связей (так называемое дальнее взаимодействие) проявляется в очень редких случаях, зато в системах, содержащих двойные и тройные связи, взаимодействие через четыре и более связей не является редкостью. [c.131]

Интересная зависимость найдена [5] между конформацией гликозидов (оцениваемой по константам спин-спинового взаимодействия протонов при С-1 и С-2 в спектрах ЯМР) [c.632]

Одинаковые константы спин-спинового взаимодействия протонов б , в , г , д обусловливают сложную структуру спектра, [c.204]

Из теории следует, что вицинальные константы спин-спинового взаимодействия протонов /нн, как правило, должны иметь положительный знак. Это наряду с положительным значением (см. выше) служит отправной точкой для определеяия знаков в других случаях. Константы Чцн меняются в более узких преде- [c.28]

В органических молекулах константы спин-спинового взаимодействия протонов являются в известной мере характеристикой окружения и поэтому могут быть полезны в структурном исследовании. Их величины для ряда важных групп приведены в табл. 3.1. [c.73]

В соответствии с этим ПМР-спектр симметричного изомера должен включать всего один синглет, а спектры смежного и несимметричного изомеров - представлять собой мультиплеты с соответствующими константами спин-спинового взаимодействия протонов, расположенных в орто- и л/етд-положениях друг к другу Так, например, симметричный трихлорбензол имеет в ПМР-спектре один синглет в области 7,3 м д, а ПМР-спектры [c.91]

Обнаружил (1967—1970) сигналы ЯМР на комбинационных частотах, построил (1965) угловую зависимость дальней константы спин-спинового взаимодействия протонов Н—ССС—Н. Предложил (1969) эффективный метод диф- [c.91]

Наличие спин-спинового взаимодействия ядер водорода приводит к дополнительному перекрыванию различных групп сигналов, которое, очевидно, уменьшается с увеличением рабочей частоты спектрометра. Характерные значения констант спин-спинового взаимодействия протонов в алифатических фрагментах составляют 6—15 Гц [15, 19]. [c.154]

Типичные константы спин-спинового взаимодействия протонов (в гц) [c.250]

К сожалению, спектры легко расшифровываются только в тех случаях, когда константа спин-спинового расщепления / Э ачительно (в несколько раз) меньше, чем химические сдвиги между взаимодействующими ядрами. Такие спектры называются спектрами первого порядка. Если же эти величины близки, то часто спектры усложняются настолько, что их анализ возможен только с применением электронных вычислительных машии. Иногда удается свести сложный спектр к спектру первого порядка, исследуя тот же образец на приборе с более высокой рабочей частотой. Замена одного или нескольких протонов на дейтерий приводит к сильному упрощению спектра. Спектры различных изотопов никогда не перекрываются, поэтому сигналы протонов, подвергшихся замещению, исчезают. Константа спин-спинового взаимодействия / протона с ядром дейтерия в семь раз меньше, чем между двумя протонами в тех же прло-жениях, поэтому обычно исчезает и мультиплетная структура. Интересно, что анализ спектра ЯМР частично дейтерированного соединения может указать положение дейтерия в молекуле, а часто и процент дейтери-рования. [c.604]

При окислении ц//с-3-триметилсилил-2-пропенола диоксидом марганца образуется альдегид с г(ис-конфигурацией. На это указывает значение константы спин-спинового взаимодействия протонов СН =СН фрагмента (спиновая система АВ) 14 Гц при окислении хромовым ангидридом альдегид имеет транс-строение, -/дц 18 Гц. Слабопольные сигналы в спектрах этих альдегидов при 9,59 и 10,05 м. д. указывают на то, что исследуемые ве щества — альдегиды. Изменение конфигурации вещества при окислении в кислой среде обусловлено изомеризацией (( с-альдегида в транс- по схеме, [c.299]

Вычисляте химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов в сульфоне СзН4028 из спектра ПМР (рис. 4.52) и установите его строение. [c.115]

Определите химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов в спектре ПМР соединения СзНвВг и установите его строение (рис. 4.67). [c.115]

Расшифруйте спектр ПМР эфира 2,3-дифенилциклопропанкарбоновой кислоты (рис. 4.69) и определите его геометрическую конфигурацию на основании химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия протонов цикла. [c.134]

Этим спектральным данным отвечает, следовательно, структура диме-тилового эфира 7-метоксинорпинан-6-карбоновой кислоты. Остается выяснить его конфигурацию. Сделаем это на основе спектра ПМР, а именно данных о величинах вицинальных констант спин-спинового взаимодействия инссн), получаемых из обсчета триплетов, отвечающих протонам при С и С . Обе эти константы, характеризующие взаимодействие указанных протонов с парой эквивалентных метиновых протонов при С и С , для обсуждаемого соединения оказались одинаковыми и равными 6 Гц (0,06 м. д. х X 100 МГц = 6 Гц). С другой стороны, учитывая известную зависимость вицинальной константы спин-спинового взаимодействия протонов от величины двугранного угла НССИ (см. ПУШ), следовало ожидать, что в ряду геометрических изомеров соединения (VI) каждый изомер будет характеризоваться специфичными для него величинами констант. Действительно, обратившись к геометрической модели норпи-нана, можно заметить, что двугранный угол Н ССН -экзо составляет 25° ему соответствует константа 6—7 Гц, а угол [c.236]

Теперь можно понять причину различия в спектрах ПМР уксусного альдегида и уксусной кислоты (с. 75). Спектр первого из этих соединений содержит расщепленные сигналы, тогда как второе соединение дает два узких синглета. В молекуле уксусного альдегида протоны метильной группы и альдегидный протон разделены тремя простыми связями, поэтому спин-спиновое взаимодействие между ними возможно и действительно наблюдается (КССВ равна 2,84 Гц). В молекуле уксусной кислоты протоны метильной группы и протон карбоксильной группы разделены четырьмя простыми связями — спин-спиновое взаимодействие не происходит Константы спин-спинового взаимодействия протонов редко превышают 20 Гц. Важно знать интервал наблюдаемых значений КССВ и их типичные значения (см. табл. И приложения). Константа J может иметь знак + или — , что следует из анализа многопротонных систем. В простейших случаях знак константы не отражается на спектре. [c.131]

Константы спин-спинового взаимодействия между протонами у соседних атомов углерода в фуранозном кольце нуклеозидов (и нуклеотидов) можно использовать для определения конформации кольца П0 зависимости вицинальной константы н-н от двугранного угла Н—С—С—Н, предложенной Карплусом (см. разд. 1.14). Приблизительные значения констант спин-спинового взаимодействия протонов при С-Г и С-2, /и.з были определены в ранних работах [47, 48], но для того, чтобы сделать определенные выводы, необходимо знать и другие константы спин-спинового взаимодействия, определить которые значительно труднее вследствие перекрывания линий. Были описаны хорошо разрещенные спектры уридина [49, 50], псевдоуридина [36] и 3,5-циклических монофосфатов нуклеозидов, например 3, 5 -уридинцикломонофос-фата [51]. [c.418]

Данные о конформациях ряда спиртов были получены методом ЯМР [57]. Константы спин-спинового взаимодействия протонов СН—СН зависят от расстояния между ними при скошенном расположении /скош составляет 2 Гц, при трансо-идном расположении /транс составляет 12 Гц. Наблюдаемая константа /набл для этилового спирта равна 5,1 Гц. Для расчета было применено широко используемое в подобных случаях уравнение (рл и рв — мольные доли конформеров) [c.257]

Результаты спектрального изучения молекулярной структуры сахарозы. Общим и наиболее широко используемым ме< годом определения типа и положения заместителей, а также конформации производных сахарозы является ЯМР-спектро-скопия [83, 84]. В ПМР-спектре октаацетата сахарозы константы спин-спинового взаимодействия протонов а-о-глюко-пиранозного фрагмента (71,2 = 3,7 /2,3= 10,5 Уз.4=9,5 Л.5 —9,7 Гц) подтверждают Сркоиформацию цикла (85,86]. Соответственно константы протонов -о-фруктоф/ранозиого фрагмента (Лу, 4 = 5,5 = 5, Гц) согласуются с конформацией, в которой атомы С-2, С-3, С-5 и 0-5 лежат в одной плоскости, а атом углерода С-4 выведен из этой плоскости. [c.41]

См. таблицу констант спин-спинового взаимодействия протонов в спектрах ПМР в гл. XVII. [c.312]

В ПМР-спектрах бензофуроксаиов были найдены признаки орто-хнноидностн бензольного кольца, которая предполагалась еще в 1931 г. [57] на основании реакции бромирования [167, П.8.4]. Этн признаки частичной закрепленности двойных связей в положениях 4—5 н 6—7 можно разбить на две группы характер смещения химических сдвигов протонов под влиянием заместителя и величина констант спин-спинового взаимодействия протонов. Впервые на эту систему признаков хинонд-ности обратил внимание Катрицкий с сотрудниками [203]. [c.65]

Особенно интересным примером в отношении констант спин-спинового взаимодействия протон — углерод (как прямых, так и дальних) является молекула тиетсуль-фона [53]. Спектр высокого разрешения ЯМР С трех атомов углерода этой молекулы, а также данные по [c.95]

Развитие структурной стереохимии углеводов сопровождалось важными достижениями в физических методах анализа, а в некоторых случая с и обусловливало их. Например, примененный Хадсоном [38] црн выводе правил изоротации принцип оптической сулёр позиции стал определяющим для установления конфигурации при С] в циклических формах сахаров. Позднее Лемье и сотр. [39] сделали вывод о зависимости между величиной константы спин-спиновего взаимодействия протонов при вицинальных атомах углерода в ЯМР-спектрах и величиной торсионного угла между проекциями С—Н-связей. Это обстоятельство ачи теЛьно облегчило развитие конформационного анализа как в химии углеводов, так и в других областях орга нической химии. [c.16]

Еще более важное наблюдение сделали Лемье и сотрудники [2], установив, что константа спин-спинового взаимодействия протонов у соседних углеродных атомов в 2—3 раза выше, если оба атома водорода аксиальны (двугранный угол 180°), чем если один или оба эти атома являются экваториальными (двугранный угол 60°). Впоследствии на этой основе было получено уравнение Карпласа [137], устанавливающее соотношение между величиной двугранного угла и константой взаимодействия (разд. 3-4, Г). [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология